2-naphthyl diethylcarbamate | 61912-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-naphthyl diethylcarbamate
• 英文别名: naphthalen-2-yl diethylcarbamate；naphthalen-2-yl N,N-diethylcarbamate
• CAS: 61912-14-9
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₂
• 分子量: 243.305
• InChiKey: SPFHTFNBTUNIJY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.116±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-naphthyl diethylcarbamate 在 二氯二茂锆 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以97%的产率得到2-萘酚
  参考文献：
  名称：

  Schwartz试剂将芳基O-氨基甲酸酯还原裂解为苯酚。权宜链接到定向邻金属化战略‡

  摘要：

  据报道，使用Schwartz试剂可将芳基O-氨基甲酸酯还原裂解为苯酚，从1 → 2的一般，温和，有效的方法。该方法是选择性的，可以耐受大量的官能团。可以通过直接或经济的原地程序进行；尤其是，它建立了与定向原位金属化策略的合成连接（图1），从而使新的难题难以制备连续取代的芳族化合物和杂芳族化合物。

  DOI：

  10.1021/ol401547d
• 作为产物：
  描述：

  乙酸-2-萘酯 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 sodium hydroxide 、 联硼酸新戊二醇酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-naphthyl diethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalyzed Borylation of Aryl and Alkenyl Pivalates through the Cleavage of Carbon–Oxygen Bonds

  摘要：

  铑催化的芳基和烯基叔丁酸酯的硼化反应，采用二硼试剂，通过碳氧键断裂的方式已被开发。叔丁酸酯基团的不活泼性使得较复杂的芳基硼酸酯能够通过碳卤键和碳氧键的串联交叉耦合来合成。

  DOI：

  10.1246/cl.141084

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Reductive Cleavage of Aryl Carbamates Using Isopropanol as a Reductant
  作者：Naoto Chatani、Mamoru Tobisu、Kosuke Yasui、Masaya Higashino

  DOI：10.1055/s-0036-1589093

  日期：2017.12

  directing group in C–H bond-functionalization reactions, reductive removal of this directing group is not straightforward. Currently available methods are limited to nickel-catalyzed reactions using i PrMgX or hydrosilane as a reductant, leaving the functional group compatibility issue to be solved. Herein, we report rhodium-catalyzed reductive cleavage of aryl carbamates using i PrOH as a milder reductant

  尽管在 C-H 键官能化反应中广泛使用氨基甲酸酯作为导向基团，但还原去除该导向基团并不简单。目前可用的方法仅限于使用 i PrMgX 或氢硅烷作为还原剂的镍催化反应，留下官能团兼容性问题有待解决。在此，我们报告了使用 i PrOH 作为更温和的还原剂对氨基甲酸芳基酯进行铑催化的还原裂解。
• Development and Mechanistic Studies of Iron-Catalyzed Construction of Csp²–B Bonds via C–O Bond Activation
  作者：Shasha Geng、Juan Zhang、Shuo Chen、Zhengli Liu、Xiaoqin Zeng、Yun He、Zhang Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01937

  日期：2020.7.17

  Herein we describe an iron-catalyzed borylation of alkenyl and aryl carbamates through the activation of a C–O bond. This protocol exhibits high efficiency, a broad substrate scope, and the late-stage borylation of biorelevant compounds, thus providing potential applications in medicinal chemistry. Moreover, this method enables orthogonal transformations of phenol derivatives and also offers good opportunities

  在本文中，我们描述了通过C-O键的活化，铁催化的烯基和芳基氨基甲酸酯的硼酸酯化反应。该方案显示出高效率，广泛的底物范围以及生物相关化合物的后期硼化，因此在药物化学中提供了潜在的应用。而且，该方法能够使酚衍生物进行正交转化，并且还为合成多取代的芳烃提供了良好的机会。初步的机理研究表明，通过自由基途径的Fe II / Fe III催化循环可能与反应有关。
• Rhodium-catalyzed cross-coupling of aryl carbamates with arylboron reagents
  作者：Keisuke Nakamura、Kosuke Yasui、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1016/j.tet.2015.02.088

  日期：2015.7

  A new method has been developed for the rhodium-catalyzed cross-coupling of aryl carbamates with organoboron reagents. The use of an NHC ligand bearing a 2-adamantyl group, i.e., I(2-Ad), is essential to the success of the reaction. The reaction involves the rhodium-mediated activation of the relatively inert C(aryl)-O bond of aryl carbamates.

  已经开发出一种新方法，用于铑催化的氨基甲酸芳基酯与有机硼试剂的交叉偶联。使用带有2-金刚烷基，即I（2-Ad）的NHC配体对于反应成功是必不可少的。该反应涉及铑介导的氨基甲酸芳基酯的相对惰性的C（芳基）-O键的活化。
• Lithiation of a Silyl Ether: Formation of an<i>ortho</i>-Fries Hydroxyketone
  作者：Hong-Jay Lo、Chin-Yin Lin、Mei-Chun Tseng、Rong-Jie Chein

  DOI：10.1002/anie.201404495

  日期：2014.8.18

  N‐diethylarylamide using CIPE‐assisted α‐silyl carbanions (CIPE=complex‐induced proximity effect) has been developed using a simple reagent combination of LDA (lithium diisopropylamide) and chlorosilane. A study of the mechanism, and the application of the procedure to an anionic Snieckus–Fries rearrangement for a highly efficient synthesis of the potent phosphatidylinositol 3‐kinase (PI3K) inhibitor LY294002

  使用LDA（二异丙基锂酰胺）和氯硅烷的简单试剂组合，开发了使用CIPE辅助的α-甲硅烷基碳负离子对N，N-二乙基芳基酰胺进行羟基定向的烷基化反应（CIPE =络合物诱导的邻近效应）。报道了对该机理的研究，以及该方法在阴离子Snieckus-Fries重排中的应用，以高效合成强效磷脂酰肌醇3-激酶（PI3K）抑制剂LY294002。
• Amide-Directed Ru-Catalyzed Hydrodemethoxylation of <i>ortho</i>-Methoxy-Benzamides and -Naphthamides: A D<i>o</i>M Reaction Counterpart
  作者：Yigang Zhao、Victor Snieckus

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00755

  日期：2018.5.18

  A new ruthenium-catalyzed hydrodemethoxylation of ortho-methoxy-benzamides and -naphthamides involving amide-directed C–OMe bond activation and hydride reduction is disclosed. The reaction is general, proceeding under RuH2(CO)(PPh3)3 catalysis using either triethylsilane (Et3SiH) or diisobutylaluminum hydride (DIBAL-H) as the reductant. The corresponding C–N hydrodeamination reaction is also briefly

  公开了一种新的钌催化的邻甲氧基-苯甲酰胺和-萘酰胺的加氢脱甲氧基化，涉及酰胺定向的C-OMe键活化和氢化物还原。该反应是一般的，使用三乙基硅烷（Et 3 SiH）或氢化二异丁基铝（DIBAL-H）作为还原剂，在RuH 2（CO）（PPh 3）3催化下进行。相应的C–N加氢脱氨反应也已简要报道。