tris(triethylphosphine)ppalladium(0) | 52359-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: tris(triethylphosphine)ppalladium(0)
• 英文别名: tris(triethylphosphine)palladium(0)；tris(triethylphosphine)palladium；Pd(PEt3)3；Palladium, tris(triethylphosphine)-；palladium;triethylphosphane
• CAS: 52359-12-3
• 化学式: C₁₈H₄₅P₃Pd
• 分子量: 460.897
• InChiKey: NRAKQWUCZUIXEH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.58
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(triethylphosphine)ppalladium(0) 在 disodium hydrogenphosphate 、 potassium dihydrogenphosphate 、 水 作用下， 以 水 为溶剂， 以89.9%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铂（II）或钯（II）的氢化（三乙基膦）配合物的还原化学和三（三乙基膦）钯（0）​​的水性化学

  摘要：

  的四氢呋喃溶液的钠或镁汞合金减量[MH（PET 3）3 ] [BPH 4 ]（M = Pt或Pd），邻- [R [PTH（CL）（PET的甲苯溶液3）2中的存在]过量的PEt 3会产生氢和[Pt（PEt 3）3 ]或Pd金属。讨论了反应机理，并显示了[Ru（bipy）3 ] 2 + *（bipy = 2,2'-联吡啶基）不会还原水溶液中的[PdH（PEt 3）3 ] +。化合物[Pd（PEt 3）3]溶解在缓冲的或酸性水中以产生[PdH（PEt 3）3 ] +，尽管它的亲核性比[Pt（PEt 3）3 ]少。在低pH下存在氯离子的情况下，高产率形成[PdH（Cl）（PEt 3）2 ]。

  DOI：

  10.1039/dt9810002550
• 作为产物：
  描述：

  [Pd(1,8-naphthalenediyl)(PEt3)2] 以 甲苯 为溶剂， 生成 tris(triethylphosphine)ppalladium(0)
  参考文献：
  名称：

  Palladacycle Chemistry on the Edge of Naphthalene and Triphenylene:  Alkyne Cycloadditions and Autocatalytic Coupling

  摘要：

  The four-membered palladacycle Pd(PEt3)(2)(1,8-naphthalenediyl) (3) and the five-membered palladacycle Pd(PEt3)(2)(1,12-triphenylenediyl) (4) were prepared from Pd(PEt3)(2)Cl-2 and the appropriate dilithio reagent. Both palladacycles are thermally unstable, decomposing autocatalytically at 100 degrees C to palladium black, Pd(PEt3)(3), and perylene (for 3) or dinaphtho[def,pqr]tetraphenylene (for 4). In the presence of PhCCPh, the decomposition is slowed and the cycloaddition products 1,2-diphenylacenapthylene (for 3) and 4,5-diphenylbenzo[e]pyrene (for 4) are formed, along with the decomposition products. Kinetic data again indicate autocatalytic behavior. The decomposition and cycloaddition reactions are faster in the presence of dioxygen but are arrested by the addition of PEt3 or mercury, consistent with colloidal palladium (detected by TEM) catalysis. Further reactions of the previously reported platinum analogue of 3 are also reported. The thermally stable platinacycle Pt(PEt3)(2)(1,8-naphthalenediyl) (1) decomposes at 120 degrees C in the presence of colloidal platinum, yielding perylene, platinum black, and platinum(0) phosphine complexes. Complex 1 also decomposes in wet toluene, and the colloidal platinum catalyzed cycloaddition reaction of 1 with PhCCPh is promoted by water. Interestingly, colloidal platinum also appears to catalyze the decomposition and alkyne cycloaddition reactions of palladacycle 3. Finally, heating alkyne complex Pt(PEt3)(2)(eta(2)-PhCCPh) with O-2 and PhCCPh gives Pt(eta(2)-PhCCPh)(2) in good yield.

  DOI：

  10.1021/om061071v

文献信息

• Mechanistic Investigation of Catalytic Carbon−Carbon Bond Activation and Formation by Platinum and Palladium Phosphine Complexes
  作者：Brian L. Edelbach、Rene J. Lachicotte、William D. Jones

  DOI：10.1021/ja973368d

  日期：1998.4.1

  The complexes Pt(PEt3)3 and Pd(PEt3)3 cleave the C−C bond of biphenylene to give (PEt3)2Pt(2,2‘-biphenyl), 1, and (PEt3)2Pd(2,2‘-biphenyl), respectively. Heating (PEt3)2Pt(2,2‘-biphenyl) in the presence of biphenylene leads to C−C cleavage of a second biphenylene to give (PEt3)2Pt(2,2‘-tetraphenyl), 2, via a Pt(IV) intermediate. 2 reductively eliminates tetraphenylene at 115 °C. At 120 °C the reaction

  配合物 Pt(PEt3)3 和 Pd(PEt3)3 裂解联苯的 C-C 键，得到 (PEt3)2Pt(2,2'-联苯), 1, 和 (PEt3)2Pd(2,2'-联苯) ）， 分别。在亚联苯存在下加热 (PEt3)2Pt(2,2'-联苯) 导致第二个亚联苯的 C-C 裂解得到 (PEt3)2Pt(2,2'-四苯基), 2，通过 Pt(IV) ） 中间的。2 在 115 °C 时还原消除四亚苯基。在 120 °C 时，反应是催化的；Pt(PEt3)3 或 1 将亚联苯转化为四亚苯基。催化循环中的中间体已被鉴定，1 和 2 已通过 X 射线分析表征。在催化条件下，1 和 2 接近稳态浓度。动力学分析表明，稳态浓度比、静止状态种类和总催化速率 kobs 取决于联苯与 PEt3 的比率。
• Oxidative Addition of Secondary C–X Bonds to Palladium(0): A Beneficial Anomeric Acceleration
  作者：Colleen Munro-Leighton、Laura L. Adduci、Jennifer J. Becker、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/om200221r

  日期：2011.5.23

  The oxidative addition of secondary electrophiles to Pd(0) is significantly accelerated by anomeric effects. In contrast to cyclohexyl bromide, acetobromo-α-d-glucose undergoes invertive oxidative addition to tris(triethylphosphine)palladium(0) to generate a stable, isolable organometallic complex, Pd(PEt3)2(Br)(AcO-β-glucose), which has been fully characterized but is prone to β-acetoxy elimination

  端基异构体的作用大大加快了次级亲电试剂向Pd（0）的氧化加成。与环己基溴相反，对乙酰溴-α - d-葡萄糖进行氧化氧化成三（三乙基膦）钯（0）​​生成稳定的，可分离的有机金属配合物Pd（PEt 3）2（Br）（AcO-β-葡萄糖） ），已被充分表征，但易于消除β-乙酰氧基。
• Reactivity of Substituted Thiophenes toward Tris(triethylphosphine)platinum(0), -palladium(0), and -nickel(0)
  作者：Maira Hernández、Georgina Miralrio、Alma Arévalo、Sylvain Bernès、Juventino J. García、Carolina López、Peter M. Maitlis、Federico del Rio

  DOI：10.1021/om0103512

  日期：2001.9.1

  The reactions of [M(PEt3)3] (M = Pt (1), Pd (2), Ni (3)) with 3-chlorothiophene, 2-chlorothiophene, 3-nitrothiophene, 2-nitrothiophene, 2-methoxythiophene, 3-methoxythiophene, 2-acetylthiophene, and 3-acetylthiophene afforded thiaplatinacycles of the type [(Et3P)2M(C,S-C4H3RS)], (for M = Pt, R = Cl (4 and 5), NO2 (6 and 7), MeO (8 and 9), Ac (10 and 11); for M = Pd, R = Cl (12 and 13), NO2 (14), MeO

  [M（PEt 3）3 ]（M = Pt（1），Pd（2），Ni（3））与3-氯噻吩，2-氯噻吩，3-硝基噻吩，2-硝基噻吩，2-甲氧基噻吩的反应， 3-甲氧基噻吩，2-乙酰基噻吩和3-乙酰基噻吩提供了[（Et 3 P）2 M（C，S- C 4 H 3 RS）]类型的硫氨铂环（对于M = Pt，R = Cl（4和5），NO 2（6和7），MeO（8和9），Ac（10和11））; 对于M = Pd，R = Cl（12和13），NO 2（14），MeO（15和16），Ac（17和18），对于M = Ni，R = Cl（19））。当3和2-氯噻吩进行反应，从氧化加成的C-Cl键的所得的另一种化合物可被分离，与制剂[（ET 3 P）2的Ni（CL）（η 1 -T）]（20） 。此外，3与2-硝基噻吩的反应还产生了一种由CH活化反应衍生的化合物[[Et 3 P）2的Ni（H）（η 1 -NO 2 T）
• Photochemical production of hydrogen from water and nucleophilic platinum metal complexes
  作者：Rodney F. Jones、David J. Cole-Hamilton

  DOI：10.1039/c39810000058

  日期：——

  U.v. irradiation of acidic aqueous solutions of [M(PEt3)3](M = Pt or Pd), or visible irradiation of acidic aqueous solution of [HRh(PPri3)3] produces hydrogen and [M(PEt3)3(H2O)]2+ or [HRh(PPri3)2(H2O)3]2+ respectively.

  Uv照射[M（PEt 3）3 ]（M = Pt或Pd）的酸性水溶液，或可见光照射[HRh（PPr i 3）3 ]的酸性水溶液产生氢和[M（PEt 3）3（H 2 O）] 2+或[HRh（PPr i 3）2（H 2 O）3 ] 2+。
• Oxidative Addition of HP(O)Ph₂ to Platinum(0) and Palladium(0) Complexes and Palladium-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydrophosphinylation of Alkynes
  作者：Li-Biao Han、Nami Choi、Masato Tanaka

  DOI：10.1021/om960328u

  日期：1996.7.23

  platinum complex was determined by X-ray crystallography. The palladium complex was found to undergo an insertion reaction with oct-1-yne to give 1- and 2-(diphenylphosphinyl)oct-1-enes. Pd(PPh3)4 catalyzed regio- and stereoselective synthesis of alkenyldiphenylphosphine oxides (hydrophosphinylation) from alkynes and Ph2P(O)H.

  在室温下，容易在苯中将Ph 2 P（O）H氧化成M（PEt 3）3（M = Pd，Pt），得到顺式-MH [P（O）Ph 2 ] [PPh 2（OH） ）]（PEt 3）配合物。铂配合物的结构通过X射线晶体学确定。发现钯配合物与辛-1-炔进行插入反应，得到1-和2-（二苯基膦基）辛-1-烯。Pd（PPh 3）4催化炔烃和Ph 2 P（O）H的烯基二苯基氧化膦的区域选择性和立体选择性合成（氢次膦酰基化）。