Activation of Methane and Ethane and Their Selective Oxidation to the Alcohols in Protic Media
作者:Ayusman Sen、Mark A. Benvenuto、Minren Lin、Alan C. Hutson、Naomi Basickes
DOI:10.1021/ja00082a022
日期:1994.2
selective oxidation of methane and ethane to the alcohols in solvents ranging from strong acids to neutral aqueous medium has been studied. In 98% sulfuric acid, methane is oxidized to CH[sub 3]OSO[sub 3]H by a variety of 1e[sup [minus]] and 2e[sup [minus]] oxidants, such as S[sub 2]O[sub 8][sup 2[minus]], Ce(IV), Pd(II), and Hg(II). In the case of ethane, the observed products are CH[sub 3]OSO[sub 3]H and
已经研究了甲烷和乙烷在从强酸到中性水性介质的溶剂中选择性氧化成醇。在 98% 的硫酸中,甲烷被各种 1e[sup [minus]] 和 2e[sup [minus]] 氧化剂氧化成 CH[sub 3]OSO[sub 3]H,例如 S[sub 2]O [sub 8][sup 2[minus]]、Ce(IV)、Pd(II) 和 Hg(II)。在乙烷的情况下,观察到的产物是 CH[sub 3]OSO[sub 3]H 和 HO[sub 3]SCH[sub 2]CH[sub 2]OSO[sub 3]H。这些氧化似乎通过一系列涉及自由基和碳正离子中间体的电子转移步骤进行。我们已经确定了水中 Pt(II) 离子对甲烷与甲醇氧化的速率常数之比,并获得了 0.17(2) 的平均值。在这种温和条件下,甲烷和甲醇氧化的速率常数的相似性是显着的。转移到 CH 键比甲烷弱的底物导致通常观察到的选择性的实际逆转。例如