1-(3-bromophenyl)-N-tert-butylmethanimine oxide | 139069-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3-bromophenyl)-N-tert-butylmethanimine oxide
• CAS: 139069-93-5
• 化学式: C₁₁H₁₄BrNO
• 分子量: 256.142
• InChiKey: RTKGQQUTDCGXDT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.1±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.312±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基二苯甲酮 、 1-(3-bromophenyl)-N-tert-butylmethanimine oxide 在 氧气 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  α-苯基-N-叔丁基硝酮光化学生成的醌二甲烷自由基产物的ESR和质谱研究

  摘要：

  使用高效液相色谱 (HPLC) 和 ESR 光谱法的组合分离邻甲基苯甲醛 (1)、邻甲基苯乙酮 (2) 和邻甲基二苯甲酮 (3) 在 α 存在下光解获得的自由基产物。 -苯基-N-叔丁基硝酮及其衍生物 (4-19)。观察到超精细分裂常数和哈米特参数之间的线性相关性。报告了 HPLC-ESR 分离的自由基产物的质谱及其碎裂模式。

  DOI：

  10.1002/(sici)1097-458x(199612)34:12<1007::aid-omr9>3.0.co;2-z
• 作为产物：
  描述：

  间溴苯甲醛 、 N-叔丁基羟胺盐酸盐 在 四氢吡咯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(3-bromophenyl)-N-tert-butylmethanimine oxide
  参考文献：
  名称：

  铑催化硝酮与环状碳酸酯偶联合成桥联环异恶唑啉支架

  摘要：

  通过 Rh(III) 催化 α-芳基硝酮与 5-亚甲基-1,3-二恶烷-2-酮的 C-H 烯丙基化合成桥联异恶唑烷。硝酮基团在 C–H 活化/[3 + 2]环加成级联中充当导向基团和 1,3-偶极子，表现出优异的化学和立体选择性以及良好的官能团相容性。由此产生的骨架结构被方便地修改以产生一系列重要的化学框架，并且该方案应用于生物活性分子。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01840

文献信息

• Access to Indenones by Rhodium(III)-Catalyzed C–H Annulation of Arylnitrones with Internal Alkynes
  作者：Zisong Qi、Mei Wang、Xingwei Li

  DOI：10.1021/ol4025309

  日期：2013.11

  Under redox-neutral conditions, rhodium(III)-catalyzed C–H annulation of N-tert-butyl-α-arylnitrones with internal alkynes has been realized for the synthesis of indenones under mild conditions. This reaction proceeded in moderate to high yields and with good functional group tolerance.

  下的氧化还原中性条件下，铑（III）催化的C-H环ñ -叔丁基α-arylnitrones与内部炔烃已经实现为茚酮类的温和的条件下合成。该反应以中等至高产率进行并且具有良好的官能团耐受性。
• Reactivity of Morita–Baylis–Hillman Adducts in C–H Functionalization of (Hetero)aryl Nitrones: Access to Bridged Cycles and Carbazoles
  作者：Ashok Kumar Pandey、Dahye Kang、Sang Hoon Han、Heeyoung Lee、Neeraj Kumar Mishra、Hyung Sik Kim、Young Hoon Jung、Sungwoo Hong、In Su Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01910

  日期：2018.8.3

  nitrones with Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts is described. An allylated intermediate derived from aryl nitrones and MBH adducts allows the formation of bridged cyclic compounds via an exotype [3 + 2] cycloaddition. In sharp contrast, electron-rich indolinyl or aniline substrates were found to couple with MBH adducts to generate naphthalene or carbazole derivatives, respectively.

  描述了铑（III）催化（杂）芳基硝酮与森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物的交叉偶联。衍生自芳基硝酮和MBH加合物的烯丙基化中间体可通过外型[3 + 2]环加成反应形成桥环化合物。与之形成鲜明对比的是，发现富含电子的吲哚基或苯胺底物与MBH加合物偶合，分别生成萘或咔唑衍生物。
• Nitrone Directing Groups in Rhodium(III)-Catalyzed C−H Activation of Arenes: 1,3-Dipoles versus Traceless Directing Groups
  作者：Fang Xie、Songjie Yu、Zisong Qi、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201609658

  日期：2016.12.5

  Functionalizable directing groups (DGs) are highly desirable in C−H activation chemistry. The nitrone DGs are explored in rhodium(III)‐catalyzed C−H activation of arenes and couplings with cyclopropenones. N‐tert‐butyl nitrones bearing a small ortho substituent coupled to afford 1‐naphthols, where the nitrone acts as a traceless DG. In contrast, coupling of N‐tert‐butyl nitrones bearing a bulky ortho

  在CH活化化学中，高度可官能化的导向基团（DG）是非常理想的。在铑（III）催化的芳烃的CH活化以及与环丙烯酮的偶联反应中探索了DG酮。N-叔丁基硝酮带有一个小的邻位取代基，偶联生成1-萘酚，其中硝基起无痕DG的作用。相反，带有庞大邻位基团的N-叔丁基硝酮的偶联遵循C–H酰化/ [3 + 2]偶极加成途径生成双环。N-芳基硝酮的偶联遵循相同的酰化/ [3 + 2]加成过程，但传递不同的双环。
• Regio- and Diastereoselective Access to Fused Isoxazolidines via Ru(II)-Catalyzed C–H Activation of Nitrones and Coupling with Perfluoroalkylolefins
  作者：Yunyun Li、Fang Xie、Yuan Liu、Xifa Yang、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03775

  日期：2018.1.19

  synthsis of fluorinated isoxazolidines in bicyclic settings has been realized via Ru(II)-catalyzed C–H activation of aryl nitrones with perfluoroalkyl-substituted olefins as the coupling partner. The reaction proceeded via initial chelation-assisted C(aryl)–H allylation followed by regio- and diastereoselective intramolecular dipolar addition between the nitrone directing group and the olefin unit.

  氟化异恶唑烷在双环环境中的合成已通过Ru（II）催化的全氟烷基取代的烯烃作为偶联伙伴的芳基硝酮的C–H活化。该反应通过初始螯合辅助的C（芳基）-H烯丙基化反应进行，然后在硝基导向基团和烯烃单元之间进行区域和非对映选择性分子内偶极加成。
• Synthesis of 2-arylethenesulfonyl fluorides and isoindolinones: Ru-catalyzed C–H activation of nitrones with ethenesulfonyl fluoride
  作者：Tong-Tong Wang、Li-Ming Zhao

  DOI：10.1039/d2cc03418b

  日期：——

  2-arylethenesulfonyl fluorides from nitrones and ethenesulfonyl fluoride (ESF) by the activation of the C–H bond using an inexpensive and readily available Ru-catalyst has been developed. In this process, the directing group can be concomitantly converted to an amide group. Interestingly, changing the substituent of the nitrogen of nitrones from a tert-butyl to a methyl group resulted in the formation of cyclic isoindolinones

  已经开发了一种通过使用廉价且易于获得的 Ru 催化剂激活 C-H 键，从硝酮和乙烯磺酰氟 (ESF) 合成 2-芳基乙烯磺酰氟的新策略。在这个过程中，导向基团可以同时转化为酰胺基团。有趣的是，将硝酮的氮取代基从叔丁基变为甲基导致形成环状异吲哚啉酮。还介绍了详细的机理研究。