O,O-二乙基-S-(对硝基苯基)硫代磷酸酯 | 3270-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: O,O-二乙基-S-(对硝基苯基)硫代磷酸酯
• 英文名称: O,O-diethyl S-(4-nitrophenyl) phosphorothioate
• 英文别名: O,O-diethyl S-p-nitrophenyl phosphorothioate；Monothiophosphorsaeure-(O,O-diethylester)-(S-4-nitrophenylester)；Di-O-ethyl-S-<4-nitro-phenyl>-thiophosphat；Phosphorothioic acid, O,O-diethyl S-(p-nitrophenyl) ester；1-diethoxyphosphorylsulfanyl-4-nitrobenzene
• CAS: 3270-86-8
• 化学式: C₁₀H₁₄NO₅PS
• 分子量: 291.265
• InChiKey: DSVCXDBXXBVSEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 O,O-二乙基-S-(对硝基苯基)硫代磷酸酯 在 Pd(dmba)(py)(OTf) 三乙胺 作用下， 生成 O,O-diethyl S-methyl phosphorothioate
  参考文献：
  名称：

  邻位钯制的二甲基苄胺配合物，可作为高效的周转催化剂，用于分解P = S杀虫剂。一些含P = S的硫代磷酸酯三酯的甲醇分解的机理研究。

  摘要：

  合成了邻钯配合物Pd（dmba）（py）（OTf）（9）或Pd（N，N-二甲基苄胺）（吡啶）（三氟甲磺酸盐），并研究了其在甲醇中的溶液性质与pH的关系。在中性溶液中，三氟甲磺酸酯从络合物中解离，形成显性形式的Pd（dmba）（py）（HOCH3），在酸性条件下，吡啶解离，形成Pyr-H +和Pd（dmba）（HOCH3）（HOCH3）。在碱性条件下，Pd（dmba）（py）（HOCH3）电离产生Pd（dmba）（py）（-OCH3），吡啶可从中解离，生成双甲氧基桥接的二聚体（Pd（dmba ）（-OCH3））2（15-二聚体），及其单体Pd（dmba）（HOCH3）（-OCH3）。在缓冲条件下的动力学研究表明，9是杀fe硫磷和其他P = S农药甲醇分解的有效催化剂。催化剂的活性形式是碱性的，具有一种缔合的甲醇盐，其表观（s）pK（a）为10.8。对UV / vis光谱随pH的变化进行分析，得出分光光度法（s）pK（a）为10

  DOI：

  10.1039/b508917d
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二乙酯 、 对硝基苯磺酰氯 在 copper(II) ferrite 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 3.0h， 以65%的产率得到O,O-二乙基-S-(对硝基苯基)硫代磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  使用铁酸铜纳米颗粒作为催化剂构建P-S-C键的绿色有效途径：TD-DFT研究

  摘要：

  摘要 通过在常规加热条件下使芳基磺酰氯与H-膦酸酯反应，将CuFe 2 O 4磁性纳米颗粒用作一锅硫代磷酸酯合成的催化剂体系。这是在无碱和无溶剂条件下合成硫代磷酸盐的极其有效且绿色的方法。在优化的反应条件下，在短时间内以良好的产率获得了各种硫代磷酸盐。催化剂可以很容易地通过外部磁场从反应中循环利用，并再次用于下一次运行。在这项研究中，TD-DFT B3LYP / 6-31 + G（d）的计算与实验结果非常吻合。硫代磷酸酯的实验和理论紫外可见吸收光谱的比较已执行3k；在最大吸收下显示出很小的蓝移（仅约2 nm）。这项工作的目的是研究硫代磷酸盐化合物的最佳方法和基础。因此，可以在理论研究中对这些化合物进行预测。

  DOI：

  10.1080/10426507.2020.1833331

文献信息

• K₂CO₃-promoted aerobic oxidative cross-coupling of trialkyl phosphites with thiophenols
  作者：Chunxiao Wen、Qian Chen、Yulin Huang、Xiaofeng Wang、Xinxing Yan、Jiekun Zeng、Yanping Huo、Kun Zhang

  DOI：10.1039/c7ra09057a

  日期：——

  economical phosphorylation of thiols has been achieved via halogen- and metal-free K2CO3-promoted aerobic oxidative cross-coupling of trialkyl phosphites, dimethyl phenylphosphonite, or methyl diphenylphosphinite with thiophenols using air as the oxidant at room temperature. This transformation provides a straightforward route to the construction of phosphorus–sulfur bonds with wide functional group compatibility

  通过在室温下使用空气作为氧化剂，通过无卤和无金属的K 2 CO 3促进亚磷酸三烷基酯，二甲基苯基亚膦酸酯或甲基二苯基亚膦酸酯与硫代苯酚的需氧氧化交叉偶联，实现了硫醇的便捷，实用和经济的磷酸化。这种转变为构建具有广泛官能团相容性的磷硫键提供了一条简单的途径，该方法可提供高达94％的收率的硫代磷酸酯。
• Magnetically recyclable Cu-BTC@Fe₃O₄ composite-catalyzed C_(aryl)–S–P bond formation using aniline, P(O)H compounds and sulfur powder
  作者：Liang Wang、Sen Yang、Le Chen、Sheng Yuan、Qun Chen、Ming-Yang He、Zhi-Hui Zhang

  DOI：10.1039/c7cy00467b

  日期：——

  Cu-BTC@Fe3O4 composite was prepared and exhibited good catalytic activity toward the synthesis of S-aryl phosphorothioates. This three-component reaction involved the coupling of in situ generated aryl diazonium salts from aniline, R2P(O)H, and sulfur powder, allowing the facile and direct formation of C(aryl)-S-P bonds. A broad scope of substrates survived the reaction conditions to afford the corresponding

  制备了Cu-BTC @ Fe3O4复合材料，对合成S-芳基硫代磷酸酯具有良好的催化活性。此三组分反应涉及从苯胺，R2P（O）H和硫粉中原位生成的芳基重氮盐偶联，从而可以轻松，直接地形成C（芳基）-SP键。各种各样的底物在反应条件下均能幸存，从而以良好或优异的产率提供相应的产物。而且，该多相催化剂可以在六个循环后被磁回收和再利用而其活性没有显着损失。
• Cs₂ CO₃ -Catalyzed Aerobic Oxidative Cross-Dehydrogenative Coupling of Thiols with Phosphonates and Arenes
  作者：Song Song、Yiqun Zhang、Adeli Yeerlan、Bencong Zhu、Jianzhong Liu、Ning Jiao

  DOI：10.1002/anie.201612190

  日期：2017.2.20

  An efficient Cs2CO3‐catalyzed oxidative coupling of thiols with phosphonates and arenes that uses molecular oxygen as the oxidant is described. These reactions provide not only a novel alkali metal salt catalyzed aerobic oxidation, but also an efficient approach to thiophosphates and sulfenylarenes, which are ubiquitously found in pharmaceuticals and pesticides. The reaction proceeds under simple and

  描述了使用分子氧作为氧化剂的高效Cs 2 CO 3催化的硫醇与膦酸酯和芳烃的氧化偶联。这些反应不仅提供了一种新颖的碱金属盐催化的好氧氧化反应，而且提供了一种在制药和农药中普遍发现的硫代磷酸盐和亚硫基芳烃的有效方法。该反应在简单温和的反应条件下进行，可耐受各种官能团，适用于生物活性分子的后期合成和修饰。
• Method of decomposing organophosphorus compounds
  申请人：——

  公开号：US20040230082A1

  公开（公告）日：2004-11-18

  Methods and kits for decomposing organophosphorus compounds in non-aqueous media at ambient conditions are described. Insecticides, pesticides, and chemical warfare agents can be quickly decomposed to non-toxic products. The method comprises combining the organophosphorus compound with a non-aqueous solution, preferably an alcohol, comprising metal ions and at least a trace amount of alkoxide ions. In a first preferred embodiment, the metal ion is a lanthanum ion. In a second preferred embodiment, the metal ion is a transition metal.

  描述了在常温下在非水介质中分解有机磷化合物的方法和试剂盒。杀虫剂、农药和化学战剂可以迅速分解为无毒产物。该方法包括将有机磷化合物与非水溶液（最好是醇类）结合，其中包括金属离子和至少微量的烷氧基离子。在第一个首选实施例中，金属离子是镧离子。在第二个首选实施例中，金属离子是过渡金属。
• Mechanistic studies of La3+- and Zn2+-catalyzed methanolysis of aryl phosphate and phosphorothioate triesters. Development of artificial phosphotriesterase systems
  作者：Tony Liu、Alexei A. Neverov、Josephine S. W. Tsang、R. Stan Brown

  DOI：10.1039/b502569a

  日期：——

  The methanolyses of a series of O,O-diethyl O-aryl phosphates (2,5) and O,O-diethyl S-aryl phosphorothioates (6) promoted by methoxide and two metal ion systems, (La3+)2(-OCH3)2 and 4:Zn2+:-OCH3 (4 = 1,5,9-triazacyclododecane) has been studied in methanol at 25 degrees C. Bronsted plots of the logk2 values vs. pKa for the phenol leaving groups give beta(lg) values of -0.70, -1.43 and -1.12 for the

  甲醇和两个金属离子系统（La3 +）2（-OCH3）促进的一系列O，O-二乙基O-芳基磷酸酯（2,5）和O，O-二乙基S-芳基硫代磷酸酯（6）的甲醇分解2和4：在25°C的甲醇中研究了Zn2 +：-OCH3（4 = 1,5,9-三氮杂环十二烷）。苯酚离去基团的logk2值与pKa的布朗斯特图给出了β（lg）的值对于分别由甲醇盐，La3 +和Zn2 +系统促进的硫代磷酸酯的甲醇分解，-0.70，-1.43和-1.12，对磷酸酯的甲醇分解为-0.63，-0.87和-0.74。根据常见机理分析了金属催化反应的动力学数据，其中在限速过渡态中P-XAr键被广泛裂解。讨论了这些发现与磷酸三酯酶的作用机理的相关性。