benzylidenecyclobutane | 5244-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzylidenecyclobutane
• 英文别名: (cyclobutylidenemethyl)benzene；cyclobutylidenemethylbenzene
• CAS: 5244-75-7
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: FMNVZMFCAFXEKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  111 °C(Press: 21 Torr)
• 密度：
  1.039±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzylidenecyclobutane 在 吡啶 、 四氧化锇 作用下， 生成 Essigsaeure-<(1-hydroxy-cyclobutyl)-phenyl-methylester>
  参考文献：
  名称：

  亚烷基环丁烷。第二部分 亚苄基环丁烷和双（对-甲氧基苯基）亚甲基环丁烷的氧化

  摘要：

  亚苄基环丁烷的氧化会产生重排和未重排的产物。在氧化（或脱水）过程中，亚烷基环丁烷和环丁基甲醇重排的趋势中观察到的差异部分归因于空间效应。

  DOI：

  10.1039/j39660000655
• 作为产物：
  描述：

  (5-iodopent-1-yn-1-yl)benzene 在 甲醇 、 叔丁基锂 作用下， 生成 benzylidenecyclobutane
  参考文献：
  名称：

  烷基锂向乙炔的分子内加成：区域特异性的4-，5-和6 -exo-dig环化

  摘要：

  可以通过低温锂-碘交换以几乎定量的方式制备在三键上带有苯基取代基的炔基烷基锂，并通过将CH 2 Li立体选择性合加成到碳-碳三元基团上进行区域特异性的ex-dig环化反应结合形成具有容易官能化的环外硫代亚甲基部分的四元，五元和六元碳环。类似的烷基取代的炔基烷基锂的环化限于5 -exo-dig模式。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94585-4

文献信息

• The Aerobic Oxidation and C=C Bond Cleavage of Styrenes Catalyzed by Cerium(IV) Ammonium Nitrate (CAN)
  作者：Lei Yu、Yaping Huang、Zengbing Bai、Bingchun Zhu、Kehong Ding、Tian Chen、Yuanhua Ding、Yuguang Wang

  DOI：10.1002/jccs.201400421

  日期：2015.6

  The CAN‐catalyzed aerobic oxidation severed the C=C bond selectively through the single electron transfer mechanism, giving a green method to decompose olefins. Compared with the literature reported examples, this method required simple catalyst, cheap, abundant and clean oxidant and was very safe to operate due to the mild conditions.

  CAN催化的好氧氧化通过单电子转移机制选择性地切断了C = C键，从而提供了一种绿色分解烯烃的方法。与文献报道的实施例相比，该方法需要简单的催化剂，廉价，丰富和清洁的氧化剂，并且由于条件温和而操作非常安全。
• Catalytic Reduction of Phenyl-Conjugated Acetylenic Halides by Nickel(I) Salen: Cyclization versus Coupling
  作者：Mohammad S. Mubarak、Theodore B. Jennermann、Michael A. Ischay、Dennis G. Peters

  DOI：10.1002/ejoc.200700655

  日期：2007.11

  to study the catalytic reduction of five phenyl-conjugated haloalkynes by nickel(I) salen electrogenerated at carbon cathodes in dimethylformamide containing tetramethylammonium tetrafluoroborate. Electrocatalytic reduction of 7-bromo- and 7-iodo-1-phenyl-1-heptyne affords the carbocyclic product, benzylidenecyclohexane, in up to 41 % yield, whereas under similar conditions reduction of 5-halo-1-phenyl-1-pentyne

  采用循环伏安法和可控电位电解法研究了在含有四甲基四氟硼酸铵的二甲基甲酰胺中，在碳阴极上电生的镍 (I) salen 对五种苯基共轭卤代炔烃的催化还原。7-溴-和 7-碘-1-苯基-1-庚炔的电催化还原得到碳环产物亚苄基环己烷，产率高达 41%，而在类似条件下，5-卤代-1-苯基-1-戊炔的还原和 8-bromo-1-phenyl-1-octyne 分别以非常低的产率 (≤1%) 得到亚苄基环丁烷和亚苄基环庚烷。二聚体、炔烃和炔烃是由苯基共轭卤代炔烃形成的其他产物。衍生自 5-halo-1-phenyl-1-pentyne 和 8-bromo-1-phenyl-1-octyne 的二聚体（二苯基链二炔）的产率为 85% 至 93%，而 1,14-diphenyltetradeca-1,13-diyne（由 7-halo-1-phenyl-1-heptyne 产生的二聚体）的产率为 45-51
• Electro‐mediated PhotoRedox Catalysis for Selective C(sp ³ )–O Cleavages of Phosphinated Alcohols to Carbanions
  作者：Xianhai Tian、Tobias A. Karl、Sebastian Reiter、Shahboz Yakubov、Regina Vivie‐Riedle、Burkhard König、Joshua P. Barham

  DOI：10.1002/anie.202105895

  日期：2021.9.13

  As well as deoxygenations, olefinations are reported which are E-selective and can be made Z-selective in a tandem reduction/photosensitization process where both steps are photoelectrochemically promoted. Spectroscopy, computation, and catalyst structural variations reveal that our new naphthalene monoimide-type catalyst allows for an intimate dispersive precomplexation of its radical anion form with

  我们报告了电介导光氧化还原催化（e-PRC）将膦酸醇的 C(sp 3 )−O 键还原裂解为烷基碳负离子的新例子。除了脱氧作用之外，据报道，烯化作用是E选择性的，并且可以在串联还原/光敏化过程中进行Z选择性，其中两个步骤都是光电化学促进的。光谱、计算和催化剂结构变化表明，我们的新型萘单酰亚胺型催化剂允许其自由基阴离子形式与次膦酸盐底物紧密分散预络合，促进决定反应性的 C(sp 3 )−O 裂解。令人惊讶的是，与之前报道的光激发自由基阴离子化学相反，我们的条件耐受芳基氯/溴化物并且不会引起桦木型还原。
• Synthesis, Structure, and Reactions of Stable Titanacyclopentanes
  作者：Kazushi Mashima、Nozomu Sakai、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1246/bcsj.64.2475

  日期：1991.8

  reflections, R=0.053). The reaction of 5 with carbon monoxide afforded spiro[2.4]heptan-5-ones in 98% yield. The thermal decomposition of 5 has been investigated, and possible mechanisms of the reactions have been proposed based on deuterium-labeled experiments. A novel formal reductive elimination of organic ligands giving 1-phenylspiro[2.4]hexane has been observed in the thermolysis of 5b. A structure–reactivity

  式 Cp*2Ti(CH2CH2C(CH2CHR)CH2)（5a；R=H 和 5b；R=C6H5，Cp*=五甲基环戊二烯基）的钛环化合物是第一种稳定的钛环戊烷，已通过双（五甲基环戊二烯基）的反应制备钛-乙烯配合物 (3) 与亚甲基环丙烷 (4)，其结构是基于光谱数据和 X 射线晶体学确定的。配合物 5b 在空间群 P21⁄a(Z=4) 中结晶，具有单元常数，a=21.832(3), b=8.580(1), c=14.759(2) A, β=96.81(1)°, U= 2744.9(6) A3（4261 次反射，R=0.053）。5 与一氧化碳反应得到螺[2.4]庚烷-5-酮，产率为 98%。研究了 5 的热分解，并基于氘标记实验提出了可能的反应机制。在 5b 的热解中观察到了一种新的有机配体的正式还原消除，产生 1-苯基螺[2.4] 己烷。已经讨论了结构-反应性关系。
• Synthesis of Multi-Substituted Cyclobutanes and Alkylidenecyclobutanes by the Reaction of Cyclobutylmagnesium Carbenoids with Nucleophiles
  作者：Tsuyoshi Satoh、Takashi Kasuya、Masashi Ishigaki、Mio Inumaru、Toshifumi Miyagawa、Nobuhito Nakaya、Shimpei Sugiyama

  DOI：10.1055/s-0030-1258391

  日期：2011.2

  with several nucleophiles to give multi-substituted cyclobutanes. The reaction of the cyclobutylmagnesium carbenoids with lithium α-sulfonyl carbanions afforded alkylidenecyclobutanes in moderate to good yields. cyclobutane - alkylidenecyclobutane - magnesium carbenoid - cyclobutylmagnesium carbenoid - cyclobutylmagnesium chloride

  用格氏试剂如乙基镁氯化物，异丙基氯化镁和环戊基氯化镁在THF中低温处理1-氯环丁基对甲苯基亚砜，可高收率得到环丁基镁类化合物。发现生成的镁类胡萝卜素在-78℃下稳定至少30分钟。环丁基镁类化合物与几种亲核试剂反应生成多取代的环丁烷。环丁基镁类胡萝卜素与α-磺酰基碳酸锂的反应以中等至良好的产率提供了亚烷基环丁烷。 环丁烷-亚烷基环丁烷-镁类胡萝卜素-环丁基镁类胡萝卜素-环丁基氯化镁