2,4-bis[2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]-1,3-diphospha-2,4-diazacyclobutane | 1338063-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-bis[2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]-1,3-diphospha-2,4-diazacyclobutane
• 英文别名: [P(μ-N(2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl))]₂；[P(μ-N-2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl)]₂；[P(μ-NTer)]₂；(TerNP)2
• CAS: 1338063-88-9
• 化学式: C₄₈H₅₀N₂P₂
• 分子量: 716.886
• InChiKey: FORQTRYHOVUXCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.93
• 重原子数：
  52.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-bis[2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]-1,3-diphospha-2,4-diazacyclobutane 在 氧气 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 48.0h， 以100%的产率得到1,1-dioxido-2,4-bis[2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]cyclo-1,3-diphospha-2,4-diazane
  参考文献：
  名称：

  磷双自由基活化小分子

  摘要：

  双自由基[P（μ-NTer）] 2的反应活性被用来激活带有单键，双键和三键的小分子。硫族元素（O 2，S 8，Se x和Te x）的添加导致了二氢桥联的P 2 N 2杂环的形成，除了与分子氧的反应外，它还形成了一个P 2 N 2配位的P 2 N 2环。III和四坐标P V中央。在正式[2πe+2πe]加成反应，如乙烯，乙炔，丙酮，乙腈，二苯乙炔，苯基碳二和双（三甲基硅烷基）sulfurdiimide小的不饱和化合物被容易地添加到P 2 Ñ 2的biradicaloid的杂环[P（μ ‐NTer）] 2，产生新的杂原子笼状化合物。详细研究了双自由基[P（μ-NTer）] 2的合成，反应和键合，以及所有加成产物的合成，性质和结构特征。

  DOI：

  10.1002/chem.201403964
• 作为产物：
  描述：

  [ClP(μ-N(2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl))]₂ 在 bis(cyclopentadienyl)-titanium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以83%的产率得到2,4-bis[2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl]-1,3-diphospha-2,4-diazacyclobutane
  参考文献：
  名称：

  [P（μ-NTer）] 2：在高温下稳定的双自由基

  摘要：

  自由基保护形成双自由基：使用轻度还原剂时，高温稳定双自由基[P（μ-NR）] 2（R = Ter，Hyp）从[ClP（μ-NR）] 2分离出来。庞大的取代基防止二聚。Ter = 2,6‐Mes 2 C 6 H 3，其中Mes = 2,4,6‐Me 3 C 6 H 2；Hyp ＝（Me 3 Si）3 Si。

  DOI：

  10.1002/anie.201103742

文献信息

• Trapping of Brønsted acids with a phosphorus-centered biradicaloid – synthesis of hydrogen pseudohalide addition products
  作者：Henrik Beer、Kevin Bläsing、Jonas Bresien、Lukas Chojetzki、Axel Schulz、Philip Stoer、Alexander Villinger

  DOI：10.1039/d0dt03251d

  日期：——

  X = pseudohalogen = CN, N3, NCO, NCS, and PCO) utilizing a phosphorus-centered cyclic biradicaloid, [P(μ-NTer)]2, is reported. These formal Brønsted acids were generated in situ as gases and passed over the trapping reagent, the biradicaloid [P(μ-NTer)]2, leading to the formation of the addition product [HP(μ-NTer)2PX] (successful for X = CN, N3, and NCO). In addition to this direct addition reaction

  据报道，利用以磷为中心的环状双自由基，[P（μ-NTer）] 2捕集经典的拟卤化氢（HX，X =拟卤素= CN，N 3，NCO，NCS和PCO）。这些形式的布朗斯台德酸作为气体原位产生，并通过捕集剂双自由基[P（μ-NTer）] 2，导致形成加成产物[HP（μ-NTer）2 PX]（ X = CN，N 3和NCO）。除了这种直接加成反应之外，还应用了两步过程，因为我们未能分离出HPCO和HNCS加成产物。此两步过程包括生成和分离高反应性[HP（μ-NTer）2 PX]+阳离子作为[B（C 6 F 5） 4 ] -盐，然后与诸如[cat] X（cat = PPh 4， n -Bu 3 NMe）的盐进行盐复分解，这也会得到所需的[HP（ μ-NTER） 2 PX]的产品，与PCO中的反应除外-盐。在这种情况下，观察到质子迁移，最终形成[3.1.1]-异丙炔型笼状化合物，即HPCO加合物的OC（
• Magnesium(I) Halide versus Magnesium Metal: Differences in Reaction Energy and Reactivity Monitored in Reduction Processes of P−Cl Bonds
  作者：Janet Arras、Tomasz Kruczyński、Jonas Bresien、Axel Schulz、Hansgeorg Schnöckel

  DOI：10.1002/anie.201811053

  日期：2019.1.14

  MgII (RMgX) remain unknown until today. The same is true for the reaction of bulk magnesium with Group 15 halide compounds that give biradicaloid species. We investigate the reduction of P−Cl bonds with solutions of [MgIBr(NnBu3)]2 (1). The phosphanes [ClP(μ‐NTer)]2 (2) and (Me3Si)2N‐PCl2 (3), were chosen as they had successfully been reduced by Mg metal before. Furthermore, reactions of both 1 and

  卤化镁（I）（Mg I X; X = Cl，Br，I）作为高温分子被捕集并最终在-80°C的甲苯/供体溶液中存储。这些解决方案提供了使用活化镁金属作为每种贱金属原型的还原反应基本机理的见解。这种反应最重要的例子是格氏试剂（RMgX）的制备。直到今天，这种高度复杂的机理的细节，尤其是镁金属和Mg II（RMgX）之间的中间体的细节仍然未知。本体镁与产生双自由基类物质的第15组卤化物的反应也是如此。我们研究了[Mg I Br（N n Bu 3）]溶液对P-Cl键的还原作用2（1）。选择了[ClP（μ-NTer）] 2（2）和（Me 3 Si）2 N-PCl 2（3）膦，因为它们之前已被Mg金属成功还原。此外，将1和Mg金属的反应与包含强Mg- Mgσ键的Mg I螯合物L 1 Mg-MgL 1进行了比较。
• P–P σ-bond activation by gold(<scp>I</scp>) coordination
  作者：Alexander Hinz、Axel Schulz、Alexander Villinger

  DOI：10.1039/c4cc09164g

  日期：——

  Bond activation by gold is of imminent interest with respect to small molecule activation.

  金催化键活化对于小分子活化具有重要意义。
• Cycloaddition of Alkenes and Alkynes to the P‐centered Singlet Biradical [P(μ‐NTer)] ₂
  作者：Lukas Chojetzki、Axel Schulz、Alexander Villinger、Ronald Wustrack

  DOI：10.1002/zaac.201900191

  日期：2020.7.15

  3‐dimethylbutadiene also led to the [2+2] product (1dmb). Thermal treatment of 1dmb above 140 °C resulted in the recovery of biradical 1 upon homolytic bond cleavage of the two P–C bonds and the release of 2,3‐dimethylbutadiene. In contrast to this reaction, all other [2+2] additions products (1R, R = 1,7‐octadiene, 1,4‐cyclohexadiene, 1,4‐diphenyl‐1,3‐butadiyne) began to decompose at temperatures between 200 °C

  双自由基[P（μ-NTer）] 2（1，Ter = 2,6-双（2,4,6-三甲基苯基）苯基）对不同烯烃的反应（R = 2,3-二甲基-丁二烯，2，实验研究了5-二甲基-2,4-己二烯，1,7-辛二烯，1,4-环己二烯和炔烃（R = 1,4-二苯基-1,3-丁二炔）。尽管这些烯烃可以不同的方式反应，但仅观察到[2 + 2]环加成产物（1R）。与2,3-二甲基丁二烯的反应也产生[2 + 2]产物（1dmb）。高于140°C的1dmb的热处理导致双自由基1的回收在两个P–C键的均质键裂解和2,3-二甲基丁二烯的释放后。与该反应相反，所有其他[2 + 2]加成产物（1R，R = 1,7-辛二烯，1,4-环己二烯，1,4-二苯基-1,3-丁二炔）在90℃至90℃之间的温度下开始分解。 200°C和300°C。仅获得未鉴定的产物，但未观察到温度控制的平衡反应。进行了计算以阐明形式[2 + 2]以及可能的[4
• On the behaviour of biradicaloid [P(μ-NTer)]₂ towards Lewis acids and bases
  作者：Alexander Hinz、Axel Schulz、Alexander Villinger

  DOI：10.1039/c6cc01935h

  日期：——

  The well-known diphosphadiazane-1,3-diyl [P([small micro]-NTer)]2 (Ter = 2,6-bis(2,4,6-trimethyl¬phenyl)-phenyl) was treated with Lewis bases such as N-heterocyclic carbenes and Lewis acids e.g. gold(I) chloride complexes. In the reaction with the Lewis base,...

  用路易斯碱处理众所周知的二磷二氮杂-1,3-二基[P（[小微-NTer]] 2（Ter = 2,6-双（2,4,6-三甲基-苯基）-苯基）例如N-杂环卡宾和路易斯酸，例如氯化金（I）络合物。在与路易斯碱的反应中，...