Methylphosphordicyanid | 27388-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: Methylphosphordicyanid
• 英文别名: Methyl-dicyan-phosphin；Methyl-dicyano-phosphin；Methyldicyanophosphine；[cyano(methyl)phosphanyl]formonitrile
• CAS: 27388-03-0
• 化学式: C₃H₃N₂P
• 分子量: 98.044
• InChiKey: DHSZHRKBDOPZLO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-73 °C(Solv: ligroine (8032-32-4); benzene (71-43-2))
• 沸点：
  123.4±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methylphosphordicyanid 、 四丙基溴化铵 以 乙腈 为溶剂， 生成 tetrapropylammonium bromodicyano(methyl)phosphate(III)
  参考文献：
  名称：

  合成的和光谱研究phosphoranides的[PR（CN）2 X] -和晶体和[净的分子结构4 ] [PPH（CN）2 CL]

  摘要：

  已合成了[NR 4 ] [PR'（CN）2 X]（R'= Me，Et，Ph或C 6 F 5； X = Cl，Br，I或NCS）类型的几种新的磷酰胺，并通过31 P nmr光谱，元素分析和（在某些情况下）ir光谱进行表征。这些是要制备的第一个简单的带有直接与磷结合的有机基团的磷酰胺。对[Net 4 ] [PPh（CN）2 Cl]的晶体结构的测定表明，该阴离子具有扭曲的单体ψ-三角双锥体几何结构，具有苯基基团赤道和一个非常长的P-Cl轴向键，如先前观察到的在[PCl 4 ]中–离子。卤离子不会与PBu t（CN）2，PMe 2（CN）或PPh 2（CN）形成磷酰胺。

  DOI：

  10.1039/dt9900000551
• 作为产物：
  描述：

  氢氰酸 、 甲基二氯膦 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以81%的产率得到Methylphosphordicyanid
  参考文献：
  名称：

  甲基二氰基膦和甲基二异氰基膦的分子结构和内旋的从头算研究。甲基二氰基膦的拉曼光谱及其使用从头算力场缩放的解释

  摘要：

  甲基二氰基膦MeP(CN)2及其异氰基类似物MeP(NC)2分子的平衡几何参数和内旋过渡态结构通过RHF和MP2方法用6-31G*和6-31G*计算* 基组。在MP2水平上，氰化物的总能量比异氰化物低-35 kcal mol-1，MeP(CN)2和MeP(NC)2的甲基内旋势垒分别为2.2和2.7 kcal mol- 1、分别。对于这两种分子，通过解决非刚性模型的直接振动问题，使用由截断傅立叶级数近似的内旋转的一维从头算势函数来确定扭转跃迁的频率。结晶 MeP(CN)2 的拉曼光谱记录在 3500-50 cm-1 范围内。该化合物的振动光谱通过由 RHF 和 MP2 方法计算的缩放初始力场来解释。使用获得的比例因子预测甲基二异氰基膦的振动谱。

  DOI：

  10.1007/bf02495681

文献信息

• Organische Phosphorverbindungen. IX. Über einige Reaktionen des Methyldibromphosphins [CH₃PBr₂]
  作者：L. Maier

  DOI：10.1002/hlca.19630460725

  日期：——

  The reactions of methyldibromophosphine (CH3-PBr2) with oxygen, ozone, sulfur, selenium, tellurium, primary and secondary amines, silver salts [AgX; X = CN, NCO, NCS], Grignard and silylmetallic compounds, alcohol and paraformaldehyde have been studied. The synthesis of CHaP(X)Br2 [X = 0, S, Se] and CH3PR2 [R = alkyl, aryl, SiR3, R2N, CN, NCO, NCS] is reported. The preparation of methyl-bromomethyl-phosphinic

  甲基二溴膦（CH 3 -PBr 2）与氧，臭氧，硫，硒，碲，伯和仲胺，银盐的反应[AgX; X = CN，NCO，NCS]，格利雅（Grignard）和甲硅烷基金属化合物，醇和多聚甲醛已得到研究。据报道CH a P（X）Br 2 [X = 0，S，Se]和CH 3 PR 2 [R =烷基，芳基，SiR 3，R 2 N，CN，NCO，NCS]的合成。还描述了甲基溴甲基次膦溴化物CH 3（BrCH 2）P（O）Br和O-乙基甲基次膦酸酯CH 3 P（O）（OC 2 H 5）H的制备。
• The preparation and characterisation of some organocyanophosphide(I) salts
  作者：Robert M. K. Deng、Keith B. Dillon

  DOI：10.1039/c39810001170

  日期：——

  Salts containing the novel organocyanophosphide(I) ions RP(CN)–(R = Me, Et, or Ph) have been prepared, and characterised by 31P n.m.r. and i.r. spectroscopy, and elemental analysis.

  含有新organocyanophosphide盐（我）离子RP（CN）-（R =甲基，乙基，或pH）已经被制备，并且其特征在于，31 P NMR和IR光谱，以及元素分析。
• Organosilicon and organophosphorus compounds with pseudohalide groups. 2. Reactions of alkoxydimethylsilyl cyanides with chlorides of tricoordinated phosphorus
  作者：A. A. Krolevets、V. V. Antipova、I. V. Martynov

  DOI：10.1007/bf00959728

  日期：1991.12

  Reactions of alkoxydimethylsilyl cyanides with some chlorides of tricoordinated phosphorus ("phosphorous chlorides") have been studied. It is shown that, depending on the nature of the phosphorous chloride, the chlorine atoms can either be substituted only for cyano groups, or for alkoxy and cyano groups simultaneously. The results obtained in this work clearly show that alkoxydimethylsilyl cyanides are more reactive reagents for attaching cyano groups to a phosphorus atom than trimethylsilyl cyanide.
• Schmidpeter,A.; Zwaschka,F., Angewandte Chemie, 1977, vol. 89, p. 747
  作者：Schmidpeter,A.、Zwaschka,F.

  DOI：——

  日期：——
• Ab initio study of molecular structure and internal rotation in methyldicyanophosphine and methyldiisocyanophosphine. The Raman spectrum of methyldicyanophosphine and its interpretation with the use of scaling ofab initio force fields
  作者：L. S. Khaikin、O. E. Grikina、B. I. Zhilinskii、E. A. Zhilinskaya、E. G. Baskir、R. V. Nepomnyashchii、O. A. Fomicheva、M. V. Proskurnina

  DOI：10.1007/bf02495681

  日期：1998.9

  parameters and structures of transition states of internal rotation for the molecules of methyldicyanophospine MeP(CN)2 and its isocyano analog MeP(NC)2 were calculated by the RHF and MP2 methods with the 6–31G* and 6–31G** basis sets. At the MP2 level, the total energy of cyanide is −35 kcal mol−1 lower than that of isocyanide and the barriers to internal rotation of methyl group for MeP(CN)2 and MeP(NC)2

  甲基二氰基膦MeP(CN)2及其异氰基类似物MeP(NC)2分子的平衡几何参数和内旋过渡态结构通过RHF和MP2方法用6-31G*和6-31G*计算* 基组。在MP2水平上，氰化物的总能量比异氰化物低-35 kcal mol-1，MeP(CN)2和MeP(NC)2的甲基内旋势垒分别为2.2和2.7 kcal mol- 1、分别。对于这两种分子，通过解决非刚性模型的直接振动问题，使用由截断傅立叶级数近似的内旋转的一维从头算势函数来确定扭转跃迁的频率。结晶 MeP(CN)2 的拉曼光谱记录在 3500-50 cm-1 范围内。该化合物的振动光谱通过由 RHF 和 MP2 方法计算的缩放初始力场来解释。使用获得的比例因子预测甲基二异氰基膦的振动谱。