3,4-dinitrophenoxide | 60154-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-dinitrophenoxide
• 英文别名: 3,4-Dinitrophenolate
• CAS: 60154-37-2
• 化学式: C₆H₃N₂O₅
• 分子量: 183.1
• InChiKey: AKLOLDQYWQAREW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4-dinitrophenyl diphenylphosphinate 在 sodium hydroxide 、 水 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 3,4-dinitrophenoxide
  参考文献：
  名称：

  线性自由能关系与激活参数的结合分析为x取代的苯基二苯基次膦酸酯的碱水解赋予了协调的机制。

  摘要：

  动力学研究报道了X-取代的苯基二苯基次膦酸酯（1 ai）的碱性水解。1 ai反应的布朗斯台德型图在4.5 pK（a）单位上呈线性，其中beta（lg）=-0.49，这是通过协调机制进行的反应的典型beta（lg）值。与sigma（o）和sigma（-）常数相关的Hammett图是线性的，但表现出许多分散的点，而相应的Yukawa-Tsuno图则具有出色的线性相关，rho = 1.42和r = 0.35。r值为0.35表示离开组离开在速率确定步骤（RDS）中部分提前。由于进入的HO（-）离子比离去的芳基氧化物更碱性，并且核收性较差，因此排除了在RDS中发生离去基团与加成中间体的离去的逐步机理。还基于小beta（lg）值排除了解离（D（N）+ A（N））机制。随着离去基团中的取代基X从H变为4-NO（2）和3,4-（NO（2））（2），DeltaH ++从11.3 kcal mol（-1）降至9

  DOI：

  10.1002/chem.200800553

文献信息

• Nucleophilic Substitution Reactions of Phenyl Y-Substituted-Phenyl Carbonates with Butane-2,3-dione Monoximate and 4-Chlorophenoxide: Origin of the α-Effect
  作者：Min-Young Kim、Se-Won Min、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.1.49

  日期：2013.1.20

  Second-order rate constants have been measured spectrophotometrically for the reactions of phenyl Y-substituted-phenyl carbonates 7a-g with butane-2,3-dione monoximate ($Ox^-$) in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0\pm}0.1^\circ}C$. The $\alpha}$-nucleophile $Ox^-$ is 53-95 times more reactive than the corresponding normal-nucleophile 4-$ClPhO^-$ toward 7a-g, indicating that the $\alpha}$-effect is operative. The magnitude of the $\alpha}$-effect (e.g., the $k_Ox^-}/k_4-ClPhO^-}$ ratio) is independent of the electronic nature of the substituent Y. The cause of the $\alpha}$-effect for the reactions of 7a-g has been suggested to be ground-state (GS) effect rather than transition-state (TS) stabilization through a six-membered cyclic TS, in which $Ox^-$ behaves a general acid/base catalyst. This idea is further supported by the result that $OH^-$ exhibits negative deviation from the linear Br$\o}$nsted-type plot composed of a series of aryloxides, while $Ox^-$ deviates positively from the linearity. Differential solvation of the GS of $Ox^-$ and 4-$ClPhO^-$ has been suggested to be responsible for the $\alpha}$-effect exerted by $Ox^-$.

  通过分光光度法测定了苯基 Y-取代苯基碳酸酯 7a-g 与丁二酮单氧亚胺 ($Ox^-$) 在 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO 中于 $25.0\pm}0.1^\circ}C$ 下的二级速率常数。$\alpha}$-亲核试剂 $Ox^-$ 对于 7a-g 的反应活性比相应的常规亲核试剂 4-$ClPhO^-$ 高出 53-95 倍，这表明 $\alpha}$-效应在起作用。$\alpha}$-效应的大小（例如 $k_Ox^-}/k_4-ClPhO^-}$ 比率）与取代基 Y 的电子性质无关。对于 7a-g 反应，$\alpha}$-效应的原因被认为是基态（GS）效应，而不是通过六元环过渡态（TS）的过渡态稳定化，其中 $Ox^-$ 起到了广义酸碱催化剂的作用。这一观点得到了以下结果的支持：$OH^-$ 显示了从一列芳氧基化合物构成的线性 Br$\o}$nsted 型图中负偏离，而 $Ox^-$ 则正偏离线性关系。$Ox^-$ 和 4-$ClPhO^-$ 的基态的溶剂化差异被认为是 $Ox^-$ 所施加的 $\alpha}$-效应的原因。
• Aminolyses of Aryl Diphenylphosphinates and Diphenylphosphinothioates:  Effect of Modification of Electrophilic Center from PO to PS
  作者：Ik-Hwan Um、Kalsoom Akhtar、Young-Hee Shin、Jeong-Yoon Han

  DOI：10.1021/jo070171n

  日期：2007.5.1

  small degree of bond fission. Reactions of 2,4-dinitrophenyl diphenylphosphinothioate (2a) with alicyclic secondary amines result in a good linear Brønsted-type plot with βnuc = 0.52, implying that the reactions proceed through a concerted mechanism. The βnuc value determined for the reactions of 2a is slightly larger than that reported for the corresponding reactions of 2,4-dinitrophenyl diphenylphosphinate

  动力学研究报道了芳基二苯基硫代磷酸酯（2a - i）的氨解。所述phosphinothioates 2A -我比芳diphenylphosphinates反应性更低（1A -我），的氧类似物2A -我，无论离开芳氧基或攻击胺的碱度。2b - i与哌啶反应的Yukawa-Tsuno图显示了良好的线性，且r值较小（r＝ 0.28），表明离去基团在速率确定步骤离去，键裂的程度很小。2，4-二硝基苯基二苯基硫代磷酸酯（2a）与脂环族仲胺的反应产生良好的线性布朗斯台德型图，βnuc = 0.52，这表明该反应是通过协同机理进行的。的β NUC值确定的反应图2a比所报道的2,4-二硝基苯基二苯基次膦（相应反应稍大1A，即，β NUC = 0.38），这表明反应的图2a进行通过更紧密的过渡态（ TS）大于1a。的反应具有哌啶的图2a显示出约1。0.4千卡/摩尔活化的更有利的焓（Δ ħ ⧧）比的图1A。相反，活化的在25
• Kinetics of the reaction of phenyl picrates with phenoxide ions in water. Concerted or stepwise?
  作者：Michael R. Crampton、Ian A. Robotham

  DOI：10.1002/poc.3172

  日期：2013.12

  A kinetic study is reported of the exchange reactions of substituted phenoxide ions with some ring‐substituted 2,4,6‐trinitrophenyl ethers in water. The βrønsted diagrams formed by plotting log k, where k is the second‐order rate constant for reaction, versus pKa show a distinct change in slope when ΔpKa = 0 (ΔpKa being the difference in pKa values of the leaving group and nucleophile). This is consistent

  动力学研究报道了取代的酚盐离子与一些环取代的2,4,6-三硝基苯基醚在水中的交换反应。通过绘制日志形成的βrønsted图ķ，其中ķ为反应二阶速率常数，相对于p ķ一个示出斜率的显着变化时ΔP ķ一个 = 0（ΔP ķ一个为P中的差ķ一个离去基团和亲核试剂的值）。这与包含离散σ加合物中间体而非协调过程的两步过程一致。根据正向和反向过程的测得的β值，已构建了总体有效电荷图。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Kinetic Study on Quinuclidinolysis of<i>O</i>-4-Nitrophenyl X-substituted Thionobenzoates and<i>O</i>-3,4-Dinitrophenyl Thionobenzoate: Effect of Amine Nature on Reactivity and Reaction Mechanism
  作者：Eun-Ji Yang、Min-Young Kim、Ik-Hwan Um

  DOI：10.1002/bkcs.10293

  日期：2015.6

  spectrophotometrically for the reactions of O‐3,4‐dinitrophenyl thionobenzoate (1a) with a series of quinuclidine derivatives and of O‐4‐nitrophenyl X‐substituted thionobenzoates (2a–2f) with quinuclidine in 80 mol% H2O/20 mol% DMSO at 25.0 ± 0.1 °C. Quinuclidine is less reactive toward the thione esters than less basic benzylamine. Steric hindrance exerted by the tertiary amine is responsible for the decreased

  分光光度法测定了O -3,4-二硝基苯基硫代苯甲酸酯（1a）与一系列喹uc啶衍生物和O -4-硝基苯基X取代的硫代苯甲酸酯（2a-2f）的反应的二级速率常数（k quin）。在25.0±0.1°C下用80 mol％H 2 O / 20 mol％DMSO中的奎宁环糊精。奎宁环丁对硫酮酯的反应性比碱性较低的苄胺低。叔胺施加的立体位阻是导致反应性降低的原因。2a–2f反应的哈米特图与奎宁环包括两个相交的直线，而汤川-津野积为相同的反应显示出具有优异的线性相关ρ X = 1.10，[R = 0.71。这表明非线性哈米特图不是由于速率确定步骤的变化，而是由于通过共振相互作用在硫代苯甲酰基部分中具有给电子基团的底物的基态稳定引起的。用于反应的布朗斯台德型情节1A与奎宁环为直链与β NUC = 0.89，对于报道的通过逐步机理进行的反应而言，这通常很典型。但是，已经得出了通过强制协调机制进行反应的结论。合理的中间体T
• METHODS (AMACR)
  申请人：UNIVERSITY OF BATH

  公开号：US20170176436A1

  公开（公告）日：2017-06-22

  A method of measuring α-methylacyl-CoA racemase (AMACR) activity in a sample is described comprising the steps of: (i) providing a sample; (ii) contacting said sample with a substrate compound that undergoes elimination of hydrogen and a leaving group catalysed by said AMACR to produce a product compound having an additional carbon-carbon double bond; and (iii) measuring the amount of said leaving group and/or of said product compound and/or of unreacted substrate compound. Also provided are methods of diagnosis and medical imaging, in particular for use in diagnosing prostate cancer. Also provided are substrate compounds of Formula 1 for use in the methods described herein.

  描述了一种测量样本中α-甲基酰辅酶A羧化酶（AMACR）活性的方法，包括以下步骤：（i）提供样本；（ii）将所述样本与底物化合物接触，该化合物经过由所述AMACR催化的氢和一个离去基团的消除产生具有额外碳-碳双键的产物化合物；以及（iii）测量所述离去基团和/或所述产物化合物和/或未反应的底物化合物的量。还提供了诊断和医学成像的方法，特别用于诊断前列腺癌。还提供了用于上述方法的Formula 1的底物化合物。