5-hydroxy-6-methylpyridine-3,4-dicarboxylic acid diethyl ester | 2397-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5-hydroxy-6-methylpyridine-3,4-dicarboxylic acid diethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-methyl-3-hydroxypyridine-4,5-dicarboxylate；5-Hydroxy-6-methyl-pyridin-3,4-dicarbonsaeurediethylester；6-Methyl-5-hydroxycinchomeronsaeurediethylester；Diethyl 5-hydroxy-6-methylpyridine-3,4-dicarboxylate
• CAS: 2397-71-9
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₅
• 分子量: 253.255
• InChiKey: JXEMVHUBFNXQSY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  199-200 °C
• 沸点：
  105-120 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  85.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-hydroxy-6-methylpyridine-3,4-dicarboxylic acid diethyl ester 在 Me₃SiH(OEt)2 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-甲基-3-羟基-4,5-二羟甲基吡啶
  参考文献：
  名称：

  Silane Reduction of 5-Hydroxy-6-methyl-pyridine-3,4-dicarboxylic Acid Diethyl Ester: Synthesis of Vitamin B6

  摘要：

  研究了合成吡哆醇的替代方法。关键中间体，5-羟基-6-甲基-吡啶-3,4-二羧酸二乙酯（5），分别采用硅烷单体（MeSiH(OEt)₂）或聚硅氧烷（聚甲基氢硅氧烷，PMHS）还原，得到粗制吡哆醇。设计了一种利用市售树脂的分离技术，最终获得了目标产物维生素B6，总产率为38-54%，纯度为76%。

  DOI：

  10.3390/81200873
• 作为产物：
  描述：

  4-ethoxy-3-methyl-7-oxa-2-azabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-5,6-dicarboxylic acid diethyl ester 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 5-hydroxy-6-methylpyridine-3,4-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Silane Reduction of 5-Hydroxy-6-methyl-pyridine-3,4-dicarboxylic Acid Diethyl Ester: Synthesis of Vitamin B6

  摘要：

  研究了合成吡哆醇的替代方法。关键中间体，5-羟基-6-甲基-吡啶-3,4-二羧酸二乙酯（5），分别采用硅烷单体（MeSiH(OEt)₂）或聚硅氧烷（聚甲基氢硅氧烷，PMHS）还原，得到粗制吡哆醇。设计了一种利用市售树脂的分离技术，最终获得了目标产物维生素B6，总产率为38-54%，纯度为76%。

  DOI：

  10.3390/81200873

文献信息

• 一种还原法制备维生素B6的方法
  申请人：成都平和安康医药科技有限公司

  公开号：CN108341768A

  公开（公告）日：2018-07-31

  本发明公开了一种还原制备维生素B6的方法，包括以下步骤：(a)在溶剂中溶解2‑甲基‑3‑羟基吡啶‑4,5‑二甲酸酯，加入弱还原剂、有机酸，升温至40‑90℃，回流反应2‑5h，降温，得溶液体系；(b)向所述溶液体系加盐酸调节至酸性，再加入氢氧化钠调节至碱性，过滤，萃取滤液，向萃取相中通入HCl气体，得饱和溶液；(c)将所述饱和溶液在室温下静置析晶，过滤、洗涤、烘干、重结晶、过滤；在上述步骤(a)中，所述弱还原剂为硼氢化钠或硼氢化钾，所述有机酸为甲酸、乙酸、草酸、三氟乙酸、丙酸、苯甲酸和酒石酸中的一种。本发明制备维生素B6的采用廉价的弱还原剂硼氢化钠或是硼氢化钾与有机酸的结合，共同还原酯，反应条件温和。
• 2-甲基-3-羟基吡啶-4,5-二甲酸酯还原制备 维生素B6的方法
  申请人：成都平和安康医药科技有限公司

  公开号：CN108358836B

  公开（公告）日：2021-04-27

  本发明公开2‑甲基‑3‑羟基吡啶‑4,5‑二甲酸酯还原制备维生素B6的方法，2‑甲基‑3‑羟基吡啶‑4,5‑二甲酸酯溶解在溶剂中，然后再依次加入硼氢化钠或硼氢化钾、路易斯酸、叔胺，然后加热反应2—4个小时，反应完全后，体系温度冷却至小于等于10℃，然后加入10％氯化铵，调pH至中性，过滤浓缩，萃取、通入HCl气体，浓缩静置析晶、过滤干燥即得维生素B6的粗品。本技术方案中通过采用硼氢化钠或硼氢化钾，路易斯酸，叔胺共同作用下还原2‑甲基‑3‑羟基吡啶‑4,5‑二甲酸酯制备维生素B6，整个操作过程中，采用的溶剂无需经过无水处理，也无需采用高压设备，在温和的条件下进行。
• Cohen et al., Journal of the Chemical Society, 1952, p. 4374,4380
  作者：Cohen et al.

  DOI：——

  日期：——
• Manufacture of ketotetrahydropyridine derivatives and hydroxypyridine derivatives
  申请人：HOFFMANN LA ROCHE

  公开号：US02440218A1

  公开（公告）日：1948-04-20