((2S,3R)-3-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)oxiran-2-yl)methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((2S,3R)-3-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)oxiran-2-yl)methanol
• 英文别名: [(2S,3R)-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxiran-2-yl]methanol
• 化学式: C₁₀H₂₂O₃Si
• 分子量: 218.368
• InChiKey: GQXMFAIYVGQEJP-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.77
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2S,3R)-3-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)oxiran-2-yl)methanol 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 氯化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 ethyl (4R)-4-((2S,3R)-3-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)oxiran-2-yl)-4-(methoxymethoxy)-2-methylenebutanoate
  参考文献：
  名称：

  抗流感药（-）-oseltamivir游离碱和（-）-甲基3- epi- shikimate †的合成

  摘要：

  抗流感药物（-）-oseltamivir游离碱（7.1％的总产率; 98％ee）和3-- Epi- shikimate（-）-甲基-甲基（16％的总产率; 98％ee）的新对映体选择性合成从容易获得的原材料中进行描述。醛的无尖锐不对称环氧化和非对映选择性Barbier烯丙基化是手性结合过程中的关键反应，而环己烯羧酸酯核则是通过闭环易位反应构建的。

  DOI：

  10.1039/c2ob25635e
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 63.33h， 以86%的产率得到((2S,3R)-3-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)oxiran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  统一的总合成，立体结构阐明和石藻内酯的生物学评估。

  摘要：

  石phy内酯是从石Sar属的软珊瑚中分离出来的西松醇二萜。达到了总的合成路线，即肌醇内酯C，E，F，G，H和J和异肌醇内酯D。合成途径具有NaHMDS或SmI2介导的片段偶联，烷氧基羰基化，大内酯化和环过环封闭复分解的特征。这些总的合成导致了沙糖藻内酯H的绝对构型确证，沙糖藻内酯C，E，F和G的阐明，以及沙糖藻内酯J和异沙糖藻内酯D的修订。我们还评估了合成的沙糖藻内酯H和J的防污活性和毒性，以及它们的类似物，以及合成的鼠尾草甾醇内酯和主要合成中间体的细胞毒性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01634

文献信息

• NITROGEN CONTAINING HETEROCYCLE SUBSTITUTED BENZOXAZINE OXAZOLIDINONE COMPOUND AND PREPARATION METHOD AND USE THEREOF
  申请人：INSTITUTE OF MATERIA MEDICA .CHINESE ACADEMY OF MEDICAL SCIENCES

  公开号：US20210188871A1

  公开（公告）日：2021-06-24

  The present invention discloses a nitrogen-containing heterocyclic substituted benzoxazine oxazolidinone compound, a preparation method and use thereof in the manufacture of a medicament for treating and/or preventing infectious diseases caused by Mycobacterium tuberculosis . Specifically, the present invention relates to a compound represented by formula (I) and stereoisomer thereof, pharmaceutically acceptable salt thereof, and a pharmaceutical composition comprising the compounds of the present invention, use thereof, a method for preparing the compound, in which X 1 , X 2 , R 1 and R 2 are described in the specification.

  本发明公开了一种含氮杂环取代苯并噁嗪噁唑烷酮化合物，以及其制备方法和在制备用于治疗和/或预防由结核分枝杆菌引起的传染病药物中的用途。具体而言，本发明涉及由式（I）表示的化合物及其立体异构体，其药学上可接受的盐，以及包括本发明化合物的药物组合物，其用途，制备该化合物的方法，其中X1、X2、R1和R2如说明书中所述。
• Sphingolipids and Glycerolipids. Part II. Syntheses of Two Pairs of Enantiomeric C18-Sphingosines and a Palmitoyl Analogue of Gaucher Spleen Glucocerebroside.
  作者：Hirotaka SHIBUYA、Keiko KAWASHIMA、Norihiko NARITA、Masahiko IKEDA、Isao KITAGAWA

  DOI：10.1248/cpb.40.1154

  日期：——

  Sixteen kinds of chiral C4-epoxides [(-)-10a-d, (+)-10a-d, (-)-11a-d, (+)-11a-d], which are synthons in our synthetic strategy for complex lipids, have been prepared from (2Z)-2-butene-1, 4-diol (6) by employing a Sharpless asymmetric epoxidation. By using the chiral C4-epoxides [(+)-10a, (-)-10a, (-)-11a, (+)-11a] as starting compounds, two pairs of enantiomeric (D-erythro, L-erythro, D-threo, and L-threo)-C18-sphingosines (1, 2, 3, 4) have been synthesized via a regioselective ring-opening of the epoxide ring with azide anion followed by reduction of the azide group to an amino group and a Wittig reaction. Furthermore, D-erythro-C18-sphingosine (1) has been converted to a palmitoyl analogue (5a) of Gaucher spleen glucocerebroside (5) through a reaction pathway including successive condensations with palmitic acid and D-glucose.

  已合成十六种手性C4-环氧化物 [(-)-10a-d, (+)-10a-d, (-)-11a-d, (+)-11a-d]，这些化合物是我们合成复杂脂质策略中的合成子，通过使用Sharpless不对称环氧化反应，从(2Z)-2-丁烯-1, 4-二醇(6)制备而成。利用手性C4-环氧化物 [(+)-10a, (-)-10a, (-)-11a, (+)-11a] 作为起始化合物，通过环氧环的区域选择性开环反应与叠氮阴离子结合，随后将叠氮基团还原为氨基，并进行Wittig反应，合成了两对对映异构体（D-赤藓糖，L-赤藓糖，D-反式，L-反式）C18-鞘氨醇（1, 2, 3, 4）。此外，D-赤藓糖-C18-鞘氨醇（1）通过与棕榈酸和D-葡萄糖的连续缩合反应途径转化为高雪氏脾脏葡萄糖苷脂（5）的棕榈酰类似物（5a）。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF OSELTAMIVIR AND METHYL 3-EPI-SHIKIMATE<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA PRÉPARATION D'OSELTAMIVIR ET DE MÉTHYL 3-ÉPI-SHIKIMATE
  申请人：COUNCIL SCIENT IND RES

  公开号：WO2013061340A1

  公开（公告）日：2013-05-02

  The present invention discloses high yielding enantioselective process for synthesis of Oseltamivir from readily available starting material, cis-1,4-butene diol.The process features incorporation of chirality using sharpless asymmetric epoxidation(AE) and diastereoselective Barbier allylation and construction of cyclohexene carboxylic acid ester core through a ring closing metathesis (RCM) reaction. Further also disclosed herein is synthesis of (-)-methyl 3-epi-shikimate.

  本发明揭示了一种高产高对映选择性的奥司他韦合成工艺，从易得的起始物质顺式-1,4-丁二醇开始。该工艺采用Sharpless不对称环氧化（AE）和对映选择性Barbier烯丙基化，通过环闭合醚交换反应（RCM）构建环己烯羧酸酯核心来引入手性。此外，还披露了(-)-甲基3-epi-香槟酸的合成。
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF OSELTAMIVIR AND METHYL 3-EPI-SHIKIMATE
  申请人：Council of Scientific & Industrial Research

  公开号：US20140243537A1

  公开（公告）日：2014-08-28

  The present invention discloses high yielding enantioselective process for synthesis of Oseltamivir from readily available starting material, cis-1,4-butene diol. The process features incorporation of chirality using sharpless asymmetric epoxidation (AE) and diastereoselective Barbier allylation and construction of cyclohexene carboxylic acid ester core through a ring closing metathesis (RCM) reaction. Further also disclosed herein is synthesis of (−)-methyl 3-epi-shikimate.

  本发明揭示了一种高产高对映选择性的奥司他韦合成工艺，从易得的起始物质顺式-1,4-丁二醇出发。该工艺采用Sharpless不对称环氧化（AE）和立体选择性的Barbier烯丙基化，通过环内酯交换反应（RCM）构建环己烯羧酸酯核心以引入手性。此外，还揭示了(−)-甲基3-epi-香椿糖酸的合成。
• Syntheses of thunbergols and α- and β-cembra-2,7,11-triene-4,6-diols
  作者：Peter C. Astles、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/a606551a

  日期：——

  Alkylation of the racemic sulfone 25, available from the epoxide 8, using the iodide 24 followed by reduction gives the protected hydroxy acetal 27. Selective deprotection gives the alcohol 28. This is converted into the bromide 29 which is used to alkylate the keto phosphonate 33. Hydrolysis of the alkylated keto phosphonate 30 gives the aldehyde 31 which is cyclised under mild conditions (63%) and the product treated with methylmagnesium iodide, to give the racemic thunbergols 3 and 4, in a ratio of 3∶4 = 10∶90. The laevorotatory sulfone 25 has been prepared by regioselective ring-opening of the epoxide 38 followed by hydrogenation, selective protection and functional group modification. After alkylation of this sulfone using the iodide 24 and conversion into the aldehyde 46, an asymmetric aldol condensation gives the hydroxy amide 47 which is converted directly into the hydroxy keto phosphonate 49 by reaction with an excess of lithiated dimethyl methylphosphonate. After protection of the hydroxy group, selective hydrolysis of the acetal gives the aldehyde 51 which is cyclised as before to give the naturally occurring cembratrienediols 1 and 2 after reaction with methylmagnesium iodide and deprotection.

  使用碘化物 24 对环氧化物 8 生成的外消旋砜 25 进行烷基化，然后还原，得到受保护的羟基缩醛 27。选择性脱保护得到醇 28。再将其转化为溴化物 29，用于烷基化酮基膦酸酯 33。烷基化的酮基膦酸盐 30 经水解后得到醛 31，醛 31 在温和条件下进行环化（63%），产物经甲基碘化镁处理后得到外消旋噻吩伯醇 3 和 4，比例为 3â¶4 = 10â¶90。通过环氧化物 38 的区域选择性开环，然后进行氢化、选择性保护和官能团修饰，制备出了来沃托砜 25。使用碘化物 24 将该砜烷基化并转化成醛 46 后，通过不对称醛醇缩合得到羟基酰胺 47，再通过与过量的甲基膦酸二甲酯反应直接转化成羟基酮膦酸盐 49。在保护羟基后，选择性水解缩醛得到醛 51，醛 51 与甲基碘化镁反应并脱保护后，如前环化，得到天然的 cembratrienediols 1 和 2。