(E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-3-en-2-one | 162662-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-3-en-2-one
• 英文别名: (E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-3-en-2-one
• CAS: 162662-04-6
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• 分子量: 214.38
• InChiKey: NXTUOQZEQYAHLT-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  258.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.882±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-3-en-2-one 在 盐酸 、 二甲基氯化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 8-(hydroxymethyl)-6-methyl-4,4a,8,8a-tetrahydronaphthalene-1(7H)-one
  参考文献：
  名称：

  异喹啉环酮的全合成

  摘要：

  已经实现了七环天然产物异喹啉环酮的全合成。豪瑟（Hauser）环空用于组装蒽醌核心结构。独特的2,4,5,6-四氢吡咯并[2,3-b]吡咯亚结构是通过将炔烃添加到内酯中间体上，随后用Ni 0介导的氰化物添加，将O，O-转化为N，O-缩醛和最终的分子内N-烷基化。

  DOI：

  10.1002/chem.201403880
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.2h， 生成 (E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  酶促衍生的顺式1,2-二氢邻苯二酚及其乙酰化物衍生物的高压促进和选择性Diels-Alder反应。形成手性和多官能化双环[2.2.2]辛烯的对映异构路线。

  摘要：

  顺式-1，2-二氢邻苯二酚5（X = Me和Cl）分别通过甲苯和氯苯的全细胞生物转化以同手性形式存在，并与一系列电子不足的亲双烯体进行狄尔斯-阿尔德环加成反应在19 kbar（1.9 GPa）下。这种反应的有利产物是一般形式7的加合物，其通过对比或顺式加成途径的操作而产生。相反，代谢物5的丙酮化物衍生物在相同条件下进行抗选择加成反应，因此产生了一般形式11的加合物。双环[2.2.2]辛烯7和11包含相反对映体形式的碳环骨架的，对于化学合成是有用的支架。计算研究表明，当涉及游离二醇5时，在动力学上和通常在热力学上比在反加合物形成方面更倾向于合成加合物，但是当相应的丙酮化物作为4π-加成物参与时，则相反。此外，随着压力的增加，反应变得更加放热，与此同时，激活势垒减小，在6 GPa（60 kbar）时几乎消失。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01767

文献信息

• Highly Functionalized <i>tertiary-</i>Carbinols and Carbinamines from the Asymmetric γ-Alkoxyallylboration of Ketones and Ketimines with the Borabicyclodecanes
  作者：Lorell Muñoz-Hernández、Luis A. Seda、Bo Wang、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ol5019486

  日期：2014.8.1

  asymmetric γ-alkoxyallylboration of representative ketones provides β-alkoxy tert-homoallylic alcohols 10 whose diastereoselectivities range from 99% syn (acetophenone) to 99% anti (pinacolone) both with high ee (>95%). This distribution is attributable to the c/t isomerization of the BBD reagents and the greater reactivity of 7 vs 1 and of aromatic vs alkyl ketones. A ketone-based direct synthesis of a fostriecin

  代表性酮的第一个不对称的γ-烷氧基烯丙基化提供了β-烷氧基叔-烯丙基醇10，其非对映选择性范围从99％的顺式（苯乙酮）到99％的反式（频哪酮）具有较高的ee（> 95％）。该分布归因于BBD试剂的c / t异构化以及7对1和芳族对烷基酮的更高反应性。一个fostriecin中间的酮系直接合成和叔-胺26被报告，每个具有高的选择性。
• The Synthesis of 5-Hydroxy-3-methylnaphtho[2,3-c]furan-4,9-dione and 5,8-Dihydroxy-1-methylnaphtho[2,3-c]furan-4,9-dione
  作者：Matthew J. Piggott、Dieter Wege

  DOI：10.1071/ch02253

  日期：——

  5-Hydroxy-3-methylnaphtho[2,3-c]furan-4,9-dione (1), a metabolite isolated from Aloe ferox and Bulbine capitata, has been synthesized by a sequence involving an annulation reaction between the anion of 4-methoxy-3-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-1-carbonitrile (8) and (E)-pent-3-en-2-one, followed by subsequent construction of the furan ring through allylic bromination, hydrolysis, and dehydration as the key steps. The formation of several unusual products observed in annulation reactions between (8) and O-protected derivatives of (E)-5-hydroxypent-3-en-2-one (9) can be rationalized by invoking the intermediacy of a reactive o-quinone methide. 5,8-Dihydroxy-1-methylnaphtho[2,3-c]furan-4,9-dione (2), another naturally occurring naphtho[2,3-c]furan-4,9-dione, has been prepared by a Friedel–Crafts acylation of 1,4-dimethoxybenzene with 2-methylfuran-3,4-dicarbonyl dichloride. Arguments are presented that 5,8-dihydroxynaphtho[2,3-c]furan-4,9-dione is a better structural representation than the alternative 4,9-dihydroxynaphtho[2,3-c]furan-5,8-dione tautomer in such systems, as the latter would contain a reactive isobenzofuran moiety.

  5- 羟基-3-甲基萘并[2,3-c]呋喃-4,9-二酮（1）是从 Aloe ferox 和 Bulbine capitata 中分离出来的一种代谢物，其合成过程包括 4-甲氧基-3-氧代-1、3-二氢异苯并呋喃-1-甲腈 (8) 与 (E)-pent-3-en-2-one 之间的环化反应，然后通过烯丙基溴化、水解和脱水等关键步骤构建呋喃环。在(8)和(E)-5-羟基戊-3-烯-2-酮的 O 保护衍生物(9)之间的环化反应中观察到的几种不寻常产物的形成，可以通过引证反应性邻醌甲酰胺的中间产物而得到合理解释。5,8-二羟基-1-甲基萘并[2,3-c]呋喃-4,9-二酮（2）是另一种天然存在的萘并[2,3-c]呋喃-4,9-二酮，是通过 1,4 二甲基苯与 2-甲基呋喃-3,4-二羰基二氯化物的弗里德尔-卡夫酰化反应制备的。有观点认为，在这种体系中，5,8-二羟基萘并[2,3-c]呋喃-4,9-二酮比 4,9-二羟基萘并[2,3-c]呋喃-5,8-二酮同系物的结构更好，因为后者含有活性异苯并呋喃分子。
• Synthesis of optically active A-factor
  作者：Philip J. Parsons、Pierre Lacrouts、A. D. Buss

  DOI：10.1039/c39950000437

  日期：——

  (3R)-(–)-A-factor and (3S)-(+)-A-factor are synthesised via the same chiral intermediate 6, the synthesis of which proceeds through a Johnson–Claisen rearrangement key step.

  (3R)-(–)-A因子和(3S)-(+)-A因子通过相同的手性中间体6合成，该中间体的合成过程经过一个约翰逊—克莱森重排的关键步骤。
• Catalyst-Controlled Asymmetric Synthesis of Fostriecin and 8-<i>epi</i>-Fostriecin
  作者：Keisuke Maki、Rie Motoki、Kunihiko Fujii、Motomu Kanai、Takayasu Kobayashi、Shinri Tamura、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0562043

  日期：2005.12.1

  enantioselective cyanosilylation of ketone 13 produced the chiral tetrasubstituted carbon at C-8. Both enantiomers of the product cyanohydrin were obtained with high enantioselectivity by switching the center metal of the catalyst from titanium to gadolinium. Yamamoto allylation constructed the C-5 chiral carbon in the alpha,beta-unsaturated lactone moiety. A direct catalytic asymmetric aldol reaction of an alkynyl

  描述了天然抗生素 Fostriecin (CI-920) 及其类似物 8-epi-fostriecin 的催化不对称合成及其生物活性的评价。我们使用四种催化不对称反应构建了所有的 fostriecin 和 8-epi-fostriecin 的手性中心；酮的氰基硅烷化、山本烯丙基化、直接羟醛反应和 Noyori 还原，其中两个是我们小组开发的。酮 13 的催化对映选择性氰基硅烷化在 C-8 处产生手性四取代碳。通过将催化剂的中心金属从钛转换为钆，以高对映选择性获得了产物氰醇的两种对映异构体。Yamamoto 烯丙基化在 α,β-不饱和内酯部分构建了 C-5 手性碳。使用 LLB 催化剂的炔基酮的直接催化不对称羟醛反应构建了 C-9 处的手性，引入了合成通用的炔烃部分，后来转化为顺式乙烯基碘，这是随后三烯的 Stille 偶联的底物合成。Noyori 还原从乙炔酮 6 以优异的选择性在 C-11
• Formal Catalytic Asymmetric Total Synthesis of Fostriecin
  作者：Kunihiko Fujii、Keisuke Maki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol027528o

  日期：2003.3.1

  [GRAPHICS]The common synthetic intermediate of a potent and promising anticancer agent, fostriecin, was synthesized using a unique method that combines four catalytic asymmetric reactions as shown above.