fac-[PtMe3I(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)] | 55015-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: fac-[PtMe3I(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)]
• 英文别名: [PtMe3(I)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)]；fac-[bis(diphenylphosphino)ethane]PtMe3I；fac-[(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)PtMe3I]；fac-PtIMe3(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)；fac-PtIMe3(DPPE)
• CAS: 55015-42-4
• 化学式: C₂₉H₃₃IP₂Pt
• 分子量: 765.513
• InChiKey: SRPFYHVIZVCSSW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  fac-[PtMe3I(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)] 以 氘代吡啶 为溶剂， 以99%的产率得到cis-PtMe2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)
  参考文献：
  名称：

  有关从阳离子三甲基铂（IV）络合物还原消除反应以形成碳-碳键的机理信息。

  摘要：

  fac-[（L（2））Pt（IV）Me（3）（pyr-X）] [OTf]类型的阳离子络合物（pyr-X = 4-取代的吡啶； L（2）=二膦，即。 ，dppe =双（二苯基膦基）乙烷，dppbz =邻双（二苯基膦基）苯； OTf =三氟甲磺酸盐）经历CC还原消除反应，形成[L（2）Pt（II）Me（pyr-X）] [OTf]乙烷。详细的研究表明，这些反应通过两步途径进行，即吡啶配体从阳离子络合物的初始可逆解离，生成五配位的Pt（IV）中间体，然后形成不可逆的协同CC键。该反应被吡啶抑制。DeltaS（）（obs）的高正值= +180 +/- 30 JK（-1）mol（-1），DeltaH（obs）= 160 +/- 10 kJ mol（-1），和DeltaV（）（obs）= +16 +/- 1 cm（3）mol（-1）可以解释为在进行过程中从Pt（IV）到Pt（II）的键断裂和/或部分还原

  DOI：

  10.1021/ic050478+
• 作为产物：
  描述：

  cis-PtMe2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) 在 碘甲烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以62%的产率得到fac-[PtMe3I(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)]
  参考文献：
  名称：

  螯合环大小对二膦膦Ph 2 P [CH 2 ] n PPh 2（n = 1,2或3）的甲基铂（II）配合物的光谱和化学性质的影响

  摘要：

  二叔膦Ph 2 P [CH 2 ] n PPh 2（分别为n = 2或3，dppe和dppp）从[PtMe（cod）Cl]取代环辛基1,5-二烯（cod）生成单体配合物[PtMe（Cl）（dppe）]和[PtMe（Cl）（dppp）]。使用Ph 2 PCH 2 PPh 2（dppm）进行的类似反应，主要得到含有桥接dppm基团以及少量单体[PtMe（Cl）（dppm）]的低聚物[{PtMe（Cl）（dppm）} n ]。 。分子量测量表明，低聚物[{PtMe（X）（dppm）} n ]（X = Cl或I）在溶液中可能是三聚体（n = 3）。二甲基络合物，[PtMe 2（二膦）]，是从[PtMe 2（cod）]和dppe，dppp或dppm获得的，31 P Nmr参数以及配合物与碘或碘甲烷的氧化加成反应非常依赖于二叔膦。

  DOI：

  10.1039/dt9760000439

文献信息

• Kinetics of Reductive Elimination from Platinum(IV) as a Probe for Nonthermal Effects in Microwave-Heated Reactions
  作者：Chloe K. Lombard、Kathryn L. Myers、Zed H. Platt、Andrew W. Holland

  DOI：10.1021/om8008926

  日期：2009.6.8

  microwave heating effects the nonthermal acceleration of reactions proceeding through polarized transition states, the kinetics and product ratios of the strongly medium-dependent thermolyses of (DPPE)Pt(CH3)3O2CCH3 (1) under microwave and conventional heating conditions were compared. No evidence of nonthermal effects was observed in this reaction, although failure to apply stirring resulted in significant

  为了检验以下假设，微波加热会影响通过极化过渡态进行的反应的非热加速，在微波下，（DPPE）Pt（CH 3）3 O 2 CCH 3（1）的强介质依赖的热解的动力学和产物比率与常规加热条件进行了比较。在该反应中未观察到非热效应的证据，尽管未能进行搅拌导致通过两种加热方法实现的热条件和反应速率的显着差异。
• Studies of Reductive Elimination Reactions To Form Carbon−Oxygen Bonds from Pt(IV) Complexes
  作者：B. Scott Williams、Karen I. Goldberg

  DOI：10.1021/ja003366k

  日期：2001.3.1

  group bound to the Pt(IV) cation to produce the products MeOR and L(2)PtMe(2). C-C reductive elimination proceeds from L(2)PtMe(3)(OR) by initial L (L = PMe(3)) or OR(-) (L(2) = dppe, dppbz) dissociation, followed by C-C coupling from the resulting five-coordinate intermediate. Our studies demonstrate that both C-C and C-O reductive elimination reactions from Pt(IV) are more facile in polar solvents

  铂 (IV) 络合物 fac-L(2)PtMe(3)(OR) (L(2) = 双（二苯基膦）乙烷，邻双（二苯基膦）苯，R = 羧基，芳基；L = PMe(3) ), R = 芳基) 进行还原消除反应以形成碳-氧键和/或碳-碳键。碳-氧还原消除反应生成甲酯或甲基芳基醚（苯甲醚）和 L(2)PtMe(2)，而碳-碳还原消除反应生成乙烷和 L(2)PtMe(OR)。反应条件的选择允许选择任一类型的偶联而不是另一种。对还原消除反应的详细机理研究支持将 OR(-) 配体解离作为 CO 键形成反应的初始步骤。然后是 OR(-) 对与 Pt(IV) 阳离子结合的甲基进行亲核攻击，以产生产物 MeOR 和 L(2)PtMe(2)。CC 还原消除从 L(2)PtMe(3)(OR) 开始，通过初始 L (L = PMe(3)) 或 OR(-) (L(2) = dppe, dppbz) 解离，然后是来自 L(2)PtMe(3)(OR)