benzo[d][1,3]dioxol-5-yl(cyclohex-1-en-1-yl)methanol | 569330-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: benzo[d][1,3]dioxol-5-yl(cyclohex-1-en-1-yl)methanol
• 英文别名: 1,3-Benzodioxol-5-yl(cyclohexen-1-yl)methanol
• CAS: 569330-39-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: ZWYGWZBZFUGFHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.428
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzo[d][1,3]dioxol-5-yl(cyclohex-1-en-1-yl)methanol 在 正丁基锂 、 高氯酸 、 phenyltrimethylammonium tribromide 、 红铝 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 邻二甲苯 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 66.5h， 生成 (+/-)-Crinan
  参考文献：
  名称：

  通过立体控制的ZnBr（2）催化2,3-叠氮基醇的重排，顺式3a-芳基氢化吲哚生物碱的一般有效策略。

  摘要：

  在主要的立体控制ZnBr（2）催化的2,3-叠氮基醇重排的基础上，开发了一种短而通用的顺式-3a-芳基氢吲哚生物碱方法。已经合成了两个代表性的成员，（+/-）-正癸烷和（+/-）-甲基溴胺，总产率分别为15％和11％。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol0346685
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 、 1-氯环己烯 在 lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以95%的产率得到benzo[d][1,3]dioxol-5-yl(cyclohex-1-en-1-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  通过立体控制的ZnBr（2）催化2,3-叠氮基醇的重排，顺式3a-芳基氢化吲哚生物碱的一般有效策略。

  摘要：

  在主要的立体控制ZnBr（2）催化的2,3-叠氮基醇重排的基础上，开发了一种短而通用的顺式-3a-芳基氢吲哚生物碱方法。已经合成了两个代表性的成员，（+/-）-正癸烷和（+/-）-甲基溴胺，总产率分别为15％和11％。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol0346685

文献信息

• Vinyl Triflate–Aldehyde Reductive Coupling–Redox Isomerization Mediated by Formate: Rhodium‐Catalyzed Ketone Synthesis in the Absence of Stoichiometric Metals
  作者：William G. Shuler、Robert A. Swyka、Tabitha T. Schempp、Brian J. Spinello、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/chem.201903668

  日期：2019.9.25

  Direct conversion of aldehydes to ketones is achieved via rhodium-catalyzed vinyl triflate-aldehyde reductive coupling-redox isomerization mediated by potassium formate. This method circumvents premetalated C-nucleophiles and discrete redox manipulations typically required to form ketones from aldehydes.

  醛直接转化为酮是通过甲酸钾介导的铑催化的三氟甲磺酸乙烯酯-醛还原偶联-氧化还原异构化来实现的。该方法避免了从醛形成酮时通常需要的预金属化 C-亲核试剂和离散氧化还原操作。
• A Mn(<scp>iii</scp>)/TEMPO-co-mediated tandem azidation–1,2-carbon migration reaction of allylic silyl ethers
  作者：Zhi-Min Chen、Zhen Zhang、Yong-Qiang Tu、Ming-Hui Xu、Fu-Min Zhang、Chen-Chen Li、Shao-Hua Wang

  DOI：10.1039/c4cc04707a

  日期：——

  A novel Mn(III)/TEMPO-co-mediated tandem azidation-1,2-carbon migration reaction of allylic silyl ethers with an unactivated C=C bond has been explored, generating alpha-aryl-alkyl beta-azido ketones with an alpha-quaternary stereocenter.

  探索了一种新型的Mn（III）/ TEMPO-co介导的具有未活化C = C键的烯丙基甲硅烷基醚串联叠氮化-1,2-碳迁移反应，产生了具有α -四元立体中心。
• Electrochemical halogenation/semi-pinacol rearrangement of allylic alcohols using inorganic halide salt: an eco-friendly route to the synthesis of β-halocarbonyls
  作者：Chao Chen、Jun-Chen Kang、Chen Mao、Jia-Wei Dong、Yu-Yang Xie、Tong-Mei Ding、Yong-Qiang Tu、Zhi-Min Chen、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1039/c9gc01152h

  日期：——

  An efficient and eco-friendly electrochemical method involving halogenation/semi-pinacol rearrangement of allylic alcohols using inorganic halide salt as the halogen source to synthesize various β-halocarbonyls bearing an all-carbon α-quaternary center under mild reaction conditions has been developed (X = Br, Cl). Stoichiometric oxidants, metal catalysts, and even external electrolytes were avoided

  已开发出一种高效，环保的电化学方法，该方法涉及使用无机卤化物盐作为卤素源，对烯丙醇进行卤化/半频哪醇重排，以在温和的反应条件下合成带有全碳α-季中心的各种β-卤代羰基化合物（X = Br，Cl）。该方法避免了化学计量的氧化剂，金属催化剂，甚至外部电解质。发现整个反应体系与水中各种常见的干扰离子相容，并且对溴离子显示出良好的选择性。此外，可以从模拟废水中高效提取卤素资源，以构建用于合成天然产物（±）-加兰他敏和（±）-Crinamine的关键中间体。此外，
• Halogen Cation Induced StereoselectiveSemipinacol-type Rearrangement of Allylic Alcohols: A Highly EfficientApproach to α-Quaternary β-Haloketo Compounds
  作者：Yong Qiang Tu、Bao Min Wang、Zhen Lei Song、Chun An Fan、Wei Ming Chen

  DOI：10.1055/s-2003-40855

  日期：——

  Allylic alcohols were found to undergo a semipinacol-type rearrangement induced by halogen cation generated from the chloramine-T/ZnX 2 combination, which provided a highly efficient and stereoselective method for the preparation of α-quatemary β-haloketo compounds. This reaction is valuable and versatile since a quaternary carbon could be constructed effectively and three kinds of β-haloketo compounds

  发现烯丙醇发生由氯胺-T/ZnX 2 组合产生的卤素阳离子诱导的半频哪醇型重排，这为制备α-季铵β-卤代酮化合物提供了一种高效且立体选择性的方法。由于可以有效地构建季碳，并且可以很容易地获得三种 β-卤代酮化合物（X = Cl，Br。I），因此该反应很有价值且用途广泛。
• Arylation and Vinylation of Alkenes Based on Unusual Sequential Semipinacol Rearrangement/Grob Fragmentation of Allylic Alcohols
  作者：Dao-Yi Yuan、Yong-Qiang Tu、Chun-An Fan

  DOI：10.1021/jo801434b

  日期：2008.10.3

  Alkenes can be stereoselectively arylated and vinylated without transition-metal catalyst under mild conditions through an interesting NBS-promoted semipinacol rearrangement and a subsequent unusual NaOH-mediated Grob fragmentation.

  通过有趣的NBS促进的半频哪醇重排以及随后的异常NaOH介导的Grob裂解，烯烃可以在温和的条件下进行立体选择性芳基化和乙烯基化，而无需使用过渡金属催化剂。