trimethylamine-chloroalane | 6401-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: trimethylamine-chloroalane
• 英文别名: chloroalumane;N,N-dimethylmethanamine
• CAS: 6401-80-5
• 化学式: C₃H₁₁AlClN
• 分子量: 123.562
• InChiKey: DGALWZOSWITOSW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethylamine-chloroalane 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 以 正戊烷 为溶剂， 以90%的产率得到(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxo)(chloro)hydrido(trimethylamine)aluminium(III)
  参考文献：
  名称：

  Sterically crowded aryloxide compounds of aluminium: hydrides and homoleptic aryloxides

  摘要：

  Interaction of [AlH3(NMe3)] and [AlH2Cl(NMe3)] with HOR1 (R1 = C6H2But2-2,6-Me-4) allows for the isolation of [AlH2(OR1)(NMe3)] 1 and [Al(H)Cl(OR1)(NMe3)] 2 respectively. Compound 1 exists in both mono- and di-meric forms in the solid state. The reaction of 1 with NH2But results in ligand redistribution to give [AlH(OR1)2(NH2But)] 3. Similarly, multiple recrystallisation of 1 from Et2O allows for the isolation of [AlH(OR1)2(OEt2)] 4, while addition of HOR2 (R2 = C6H3Ph2-2,6) to 1 yields the mixed aryloxide complex [AlH(OR1)(OR2)(NMe3)] 5. Interaction of compound 1 with benzophenone results in the formation of the bridged dimer [{AlH(OR1)(mu-OCHPh2)}2] 6. The reaction of 3 molar equivalents of HOR1 with LiAlH4 yields, in addition to [{Li(OR1)(OEt2)}2], compound 4, which reacts further with H2O, HOR1 or NH2C6H2Cl3-2,4,6 to give [{Al(mu-OH)(OR1)2}2] 7, [Al(OR1)3] 8 or [Al(OR1)2(NHC6H2Cl3-2,4,6)] 13 respectively. Compounds 8 and 13 form stable Lewis acid-base complexes [Al(OR1)3L] [L = MeCN 9, pyridine (py) 10, O=PPh3 11 or O=C(C5H9)But-4 12] and [Al(OR1)2(NHC6H2Cl3-2,4,6)L] (L = Et2O 14, py 15 or 3,5-dimethylpyridine 16). The presence of a slow ligand exchange for compounds 9 and 12 was investigated by H-1 NMR spectroscopy. The molecular structures of 1, 3, 4, 8 and 12 have been confirmed by X-ray crystallography.

  DOI：

  10.1039/dt9930000441
• 作为产物：
  描述：

  三甲胺 、 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 trimethylamine-chloroalane
  参考文献：
  名称：

  WO2007/136186

  摘要：

  公开号：

文献信息

• NHC‐stabilized Parent Arsanylalanes and ‐gallanes
  作者：Michael A. K. Weinhart、Michael Seidl、Alexey Y. Timoshkin、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/anie.202013849

  日期：2021.2.15

  The synthesis and characterization of the unprecedented compounds IDipp⋅E′H2AsH2 (E′=Al, Ga; IDipp=1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazolin‐2‐ylidene) are reported, the first monomeric, parent representatives of an arsanylalane and arsanylgallane, respectively, stabilized only by a LB (LB=Lewis Base). They are prepared by a salt metathesis reaction of KAsH2 with IDipp⋅E′H2Cl (E′=Al, Ga). The H2‐elimination

  报道了前所未有的化合物 IDipp⋅E′H 2 AsH 2 (E′=Al, Ga; IDipp=1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑啉-2-亚基)的合成和表征，这是第一个单体，分别是砷基丙烷和砷基丙烷的母体代表，仅通过 LB（LB=路易斯碱）稳定。它们是通过 KAsH 2与 IDipp⋅E'H 2 Cl (E'=Al, Ga) 的盐复分解反应制备的。通过AsH 3与IDipp⋅E′H 3 (E′=Al, Ga)反应的H 2消除途径被发现是一种可能的合成路线，但与盐复分解反应相比存在一些缺点。通过KAsPh 2与IDipp⋅E′H 2 Cl (E′=Al, Ga)反应得到相应的有机取代化合物IDipp⋅GaH 2 AsPh 2 ( 1 ) 和IDipp⋅AlH 2 AsPh 2 ( 2 ) 。以IDipp⋅E′HCl 2 (E′=Al, Ga)为原料，通过盐复分解反应合成新型支化母体化合物IDipp⋅E′H(EH
• Phosphanylalanes and Phosphanylgallanes Stabilized only by a Lewis Base
  作者：Michael A. K. Weinhart、Anna S. Lisovenko、Alexey Y. Timoshkin、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/anie.201914046

  日期：2020.3.27

  The synthesis and characterization of the first parent phosphanylalane and phosphanylgallane stabilized only by a Lewis base (LB) are reported. The corresponding substituted compounds, such as IDipp⋅GaH2 PCy2 (1) (IDipp=1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-imidazolin-2-ylidene) were obtained by the reaction of LiPCy2 with IDipp⋅GaH2 Cl. However, the LB-stabilized parent compounds IDipp⋅GaH2 PH2 (3) and IDipp⋅AlH2

  报道了第一母体膦酰丙烷和仅通过路易斯碱（LB）稳定的膦酰五倍子的合成和表征。LiPCy2与IDipp⋅GaH2 Cl反应得到相应的取代化合物，如IDipp⋅ PCy2 (1) (IDipp=1,3-双(2,6-二异丙基苯基)-咪唑啉-2-亚基)。然而，LB 稳定的母体化合物 IDipp⋅ PH2 (3) 和 IDipp⋅AlH2 PH2 (4) 是通过 LiPH2 ⋅DME 与 IDipp⋅E'H2 Cl (E'=Ga, Al) 的盐复分解制备的，或者通过分别为 IDipp⋅E'H3 (E'=Ga, Al) 和 PH3 的 H2 消除反应。这些化合物可以作为结晶固体分离出来并进行完全表征。支持 DFT 计算可以深入了解反应途径以及这些化合物在分解行为方面的稳定性。
• Aluminum Amides Derived from Metalation of <i>N,N‘</i>-Bis(trimethylsilyl)ethylenediamine
  作者：Michael G. Gardiner、George A. Koutsantonis、Stacey M. Lawrence、Colin L. Raston

  DOI：10.1021/ic9603161

  日期：1996.1.1

  reaction of N,N'-bis(trimethylsilyl)ethylenediamine with H(3)Al.NMe(3) gives products based on metalation (H(2) elimination), [[CH(2)N(SiMe(3))](2)AlH}(2)] (1) and [CH(2)N(SiMe(3))}(2)AlN(SiMe(3))CH(2)CH(2)N(H)SiMe(3)] (2), as well as products derived from N-Si bond cleavage and metalation, [[CH(2)N(SiMe(3))](2)AlH}(2)HAlN(SiMe(3))CH(2)CH(2)NAlH(2)}] (4) and [H(2)AlCH(2)N(SiMe(3))}(2)AlN(SiMe(3))CH(2)CH(2)NAl(H)(2)

  N，N'-双（三甲基甲硅烷基）乙二胺与H（3）Al.NMe（3）的反应基于金属化（H（2）消除），[[CH（2）N（SiMe（3） ）]（2）AlH}（2）]（1）和[CH（2）N（SiMe（3））}（2）AlN（SiMe（3））CH（2）CH（2）N（H ）SiMe（3）]（2）以及源自N-Si键断裂和金属化的产物[[[[CH（2）N（SiMe（3））]（2）AlH}（2）HAlN（ SiMe（3））CH（2）CH（2）NAlH（2）}]（4）和[H（2）Al CH（2）N（SiMe（3））}（2）AlN（SiMe（3 ））CH（2）CH（2）NAl（H）（2）.NMe（3）}]（5）。同样，[Me（3）SiN（H）CH（2）CH（2）N（SiMe（3））AlCl（2）]（3）作为相同的二胺与H（2）Al（Cl）.NMe（3）。获得以下晶体数据：（1）单斜晶，空间群P2（1）/ c（第14号），a
• Reaction of 1,3-diols with Al(tBu)3 and Ga(tBu)3: aluminium- and gallium-based bifunctional tetradentate ligands
  作者：C. Niamh McMahon、Stephen J. Obrey、Andrea Keys、Simon G. Bott、Andrew R. Barron

  DOI：10.1039/b000332h

  日期：——

  Reaction of M(tBu)3 (M = Al, Ga) with neol-H2 (2,2-dimethylpropane-1,3-diol) yields [M2(tBu)4(neol-H)2], M = Al (1) and Ga (2), respectively. Use of an equimolar mixture of Al(tBu)3 and Ga(tBu)3 allows for the formation of [AlGa(tBu)4(neol-H)2] (3). Compounds 1 and 2 may be considered as bifunctional (two OH groups), tetradentate (4O) ligands as highlighted by their reactivity with Group 13 hydrides and alkyls. Reaction of compound 1 with AlH3(NMe3), AlH2Cl(NMe3) and AlMe3 yields the tri-aluminium compounds, [Al3(tBu)4(X)(neol)2] with X = H (4), X = Cl (5), Me (6), respectively. Similarly, compound 2 reacts with Ga(tBu)3 to yield the tri-gallium compound, [Ga3(tBu)5(neol)2] (7). The mixed metal complexes, [Ga2Al(tBu)4(X)(neol)2], where X = H (8), Me (9) and tBu (10), are formed by the reaction of compound 2 with AlH3(NMe3), AlMe3, and Al(tBu)3, respectively. The solid state conformation of the neol backbone and the 1H NMR chemical shift of the neol's CH2 protons, in compounds 4–10, are both dependent on the steric bulk of the substituent of the central metal. Thermolysis of compound 2 in toluene results in the formation of [Ga3(tBu)4(CH2Ph)(neol)2] (11), while the reaction of 2 with LiOH in Et2O and hexane yields [Ga3Li4(tBu)6(neol)3(OH)(THF)] (12) and [Ga2Li(tBu)4(OH)2(neol-H)] (13), respectively. The molecular structures of compounds 1, 2, 4–13 and [Ga3Cl5(OSiMe2OSiMe2O)2] (14) have been determined by X-ray crystallography.

  M(tBu)3（M = Al，Ga）与neol-H2（2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇）的反应生成了[M2(tBu)4(neol-H)2]，其中M = Al（1）和Ga（2）。使用等摩尔的Al(tBu)3和Ga(tBu)3的混合物可以形成[AlGa(tBu)4(neol-H)2]（3）。化合物1和2可视为双功能（两个OH基团）、四齿（4O）配体，这一点通过它们与第13族氢化物和烷基的反应得到了强调。化合物1与AlH3(NMe3)、AlH2Cl(NMe3)和AlMe3的反应生成三铝化合物[Al3(tBu)4(X)(neol)2]，其中X = H（4）、X = Cl（5）、Me（6），分别。类似地，化合物2与Ga(tBu)3反应生成三镓化合物[Ga3(tBu)5(neol)2]（7）。混合金属络合物[Ga2Al(tBu)4(X)(neol)2]，其中X = H（8）、Me（9）和tBu（10），分别是通过化合物2与 (NMe3)、AlMe3和Al(tBu)3的反应形成的。在化合物4至10中，neol骨架的固态构象和neol的CH2质子的1H NMR化学位移都依赖于中心金属替代基的立体体积。化合物2在甲苯中的热解反应生成[Ga3(tBu)4( Ph)(neol)2]（11），而化合物2与LiOH在Et2O和己烷中的反应分别生成[Ga3Li4(tBu)6(neol)3(OH)(THF)]（12）和[Ga2Li(tBu)4(OH)2(neol-H)]（13）。化合物1、2、4-13和[Ga3Cl5(OSiMe2OSiMe2O)2]（14）的分子结构已通过X射线晶体学确定。
• N,N′-di-tert-butylethylenediamine–Cl_nH_{3 –n}AlNMe₃derivatives: alane-rich [(H₂Al)₂{µ-N(Bu^t)CH₂}₂] and stable, intramolecular secondary amine alane complexes [Cl_nH_{2 –n}Al{N(H)(Bu^t)CH₂CH₂NBu^t], n= 0,1
  作者：Jerry L. Atwood、Stacey M. Lawrence、Colin L. Raston

  DOI：10.1039/c39940000073

  日期：——

  Treatment of N,N′-di-tert-butylethylenediamine with two equivalents of H3AlNMe3 in diethyl ether affords a novel alane-rich amido species [(H2Al)2µ-N(But)CH2}2]1, whereas with one equivalent a stable, intramolecularly coordinated secondary amine adduct of aluminium dihydride results, [H2[graphic omitted]But]2; the monochloro analogue [Cl(H)[graphic omitted]But]3 is accessible using ClH2AlNMe3, as a mixture of diastereoisomers in solution.

  用两个当量的 H3AlNMe3 在二乙醚中处理 N,Nâ²-二叔丁基乙二胺，可得到一种新的富含烷的氨基物种[(H2Al)2µ-N(But)CH2}2]1，而用一个当量的 H3AlNMe3 在二乙醚中处理 N,Nâ²-二叔丁基乙二胺，可得到一种稳定的、分子内配位的铝二酸酐仲胺加合物[H2[图略]But]2；使用 ClH2AlNMe3 可以得到单氯类似物[Cl(H)[图略]But]3，在溶液中为非对映异构体的混合物。