4-bromo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene | 120533-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 4-bromo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene
• 英文别名: 1,8-Naphthalenediamine, 4-bromo-N,N,N',N'-tetramethyl-；4-bromo-1-N,1-N,8-N,8-N-tetramethylnaphthalene-1,8-diamine
• CAS: 120533-37-1
• 化学式: C₁₄H₁₇BrN₂
• 分子量: 293.206
• InChiKey: GYLDAZCRYBOLCY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  364.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.359±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 [4,5-bis(dimethylamino)-1-naphthyl]diphenylmethanol
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  The 4-deuterio, 4-methyl, 4-iodo, 4-methylthio, 4-trimethylsilyl, and 4-ethoxycarbonyl derivatives of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene ("proton sponge") and some related alcohols were prepared by the reactions of 4,5-bis(dimethylamino)-1-naphthyllithium or 4.5-bis(dimethylamino)-1-naphthylmagnesittm bromide with the corresponding electrophilic reagents. New representatives of double "proton sponges" with the structures of 1,1 ' -binaphthyl ketone and 1,1 ' -binaphthylmethanol were synthesized. The pK(a) values of selected compounds in DMSO were measured by competitive protonation.

  DOI：

  10.1023/a:1011311226664
• 作为产物：
  描述：

  1,8-双二甲氨基萘 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 4-bromo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  质子海绵磷：用于 ESI-MS 分析的可逆带电配体

  摘要：

  质子海绵膦是不寻常的配体，因为它们具有两个功能非常不同的基本位点：磷与金属中心结合，而 1,8-双（二​​甲氨基）萘与质子强烈结合。这两个基团都对它们的目标具有选择性，并且通过控制溶液的 pH 值很容易逆转质子的结合。因此，质子海绵磷烷成为有用的可带电配体，用于对它们所结合的复合物进行电喷雾电离质谱分析。然而，1,8-双（二​​甲氨基）萘用磷烷官能化的地方很关键，当二苯基磷烷位于 2-位时，1-二甲氨基可以参与与金属的结合。从保持质子和金属结合分离的角度来看，这种行为是不可取的，我们介绍了 4-取代质子海绵磷烷的有效合成，其中两个官能团位于萘环的两侧。这种预防措施解决了分子作为双齿配体的问题，但在使用配体时仍然需要小心，因为电离途径如卤化物离解形成 [M – X]+ 离子和富电子金属配合物氧化形成[M]·+可以与质子化竞争。

  DOI：

  10.1002/ejic.201100820

文献信息

• A Green Protocol for the Bromination and Iodination of the Aromatic Compounds using H₅IO₆/NaBr and H₅IO₆/NaI in the Water
  作者：Jaber Yousefi-Seyf、Kazem Tajeian、Eskandar Kolvari、Nadiya Koukabi、Ardeshir Khazaei、Mohammad Ali Zolfigol

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.8.2619

  日期：2012.8.20

  C, respectively, in short reaction times using orthoperiodic acid/sodium bromide (1:2) andorthoperiodic acid/sodium iodide (1:2) in water to prepare the corresponding halo compounds with excellentyields.Key Words : Iodination, Bromination, Orthoperiodic acid, WaterIntroductionOrganic halides are an important class of intermediates asthey can be converted efficiently into other functionalgroups by simple

  C、分别在短时间内使用原高碘酸/溴化钠 (1:2) 和原高碘酸/碘化钠 (1:2) 在水中制备相应的卤代化合物，并具有优异的收率。关键词：碘化，溴化，原高碘酸，水简介有机卤化物是一类重要的中间体，它们可以通过简单的化学转化有效地转化为其他官能团。
• Noncovalent Li···H Interaction in the Synthesis of peri-Disubstituted Naphthalene Proton Sponges
  作者：Alexander S. Antonov、Artyom A. Yakubenko

  DOI：10.1055/s-0039-1690230

  日期：2020.1

  Noncovalent Li···H interaction was utilised as a tool for the second lithiation of 4-lithio-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene with n-BuLi in the presence of TMEDA in hexane. Metallation proceeds with 100% selectivity in the second peri-position and with up to 90% yield. A series of 4,5-disubstituted derivatives of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene has been prepared in good to excellent yield after

  非共价Li···H相互作用被用作在己烷中TMEDA存在下，用n -BuLi对4-lithio-1,8-双（二​​甲基氨基）萘进行第二次锂化的工具。在第二个周边位置，金属化以100％的选择性进行，产率高达90％。在用不同的亲电子试剂淬灭反应物质后，已经以良好的产率制备了一系列的1，8-双（二​​甲基氨基）萘的4，5-二取代的衍生物。
• N,N,N′-Trialkyl-1,8-diaminonaphthalenes: convenient method of preparation from protonated proton sponges and the first X-ray information
  作者：V.A. Ozeryanskii、A.F. Pozharskii、M.G. Koroleva、D.A. Shevchuk、O.N. Kazheva、A.N. Chekhlov、G.V. Shilov、O.A. Dyachenko

  DOI：10.1016/j.tet.2005.02.067

  日期：2005.4

  A simple procedure for the synthesis of N,N,N′-trialkyl-1,8-diaminonaphthalenes is described. It consists in partial demethylation (dealkylation) of commercially available proton sponge [1,8-bis(dimethylamino)naphthalene] and some of its derivatives at heating with HBr–KI–DMF system. Limitation, scope and a possible mechanistic pathway for the reaction are discussed. For isomeric 8-dimethylamino-1-methylamino-

  描述了合成N，N，N'-三烷基-1,8-二氨基萘的简单程序。它包括用HBr – KI – DMF系统加热时，可商购的质子海绵[1,8-双（二​​甲基氨基）萘]及其一些衍生物的部分脱甲基（脱烷基）反应的局限性，范围和可能的反应机理。讨论。对于异构体8-二甲基氨基-1-甲基氨基-和1-二甲基氨基-8-甲基氨基-4-硝基萘，已经进行了X射线测量。报道了在萘质子海绵中完全实现反应的第一个例子。
• Reaction of 2-trifluoroacetyl-1,8-Bis(dimethylamino)naphthalene with strong organic bases: Deprotonation of 1-NMe2 group resulting in the formation of Benzo[g]indole derivatives versus nucleophilic addition to C O group
  作者：Alexander S. Antonov、Svetlana G. Kachalkina、Alexander F. Pozharskii、Gennady S. Borodkin、Aleksander Filarowski

  DOI：10.1016/j.tet.2017.05.013

  日期：2017.6

  8-bis(dimethylamino)naphthalenes via treatment with 2-lithium-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene producing the corresponding benzo[g]indole derivatives, was examined with different alkyl- and aryllithium compounds as well as with LDA. It was found that the highest yields of benzo[g]indoles (up to 70%) are obtained with aryllithium reagents when they contain NMe2 group in ortho-position to the carbanionic centre

  通过用2-锂-1,8-双（二​​甲基氨基）萘处理产生相应的苯并[ g ]吲哚的新方法来封闭2-三氟乙酰基和2-乙氧基羰基-1,8-双（二​​甲基氨基）萘中的吡咯环用不同的烷基锂和芳基锂化合物以及LDA检查了它们的衍生物。发现当芳基锂试剂在碳负离子中心的邻位含有NMe 2基团时，使用芳基锂试剂可获得最高产率的苯并[ g ]吲哚（高达70％）。在所有其他情况下，由于碳通常通过分子间加成而形成无环醇。O组非常占优势。在2-锂-N，N-二甲基苯胺的情况下，通过反应过渡态的特定结构说明了底物中N-Me基团去质子化的显着促进，然后是吡咯环化。
• Aggregation Behavior of Lithionaphthalenes in Solution: Experimental and Theoretical Study
  作者：Alexander S. Antonov、Valerii V. Karpov、Elena Yu. Tupikina、Peter M. Tolstoy、Mikhail A. Vovk

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00524

  日期：2020.10.26

  The aggregation of a series of mono- and dilithionaphthalenes in THF solutions in the presence of tetramethylethylenediamine (TMEDA) and pentamethyldiethylenetriamine (PMDTA) was studied by NMR spectroscopy and quantum chemical calculations. The stability of dimeric species in diluted solutions as well as reasons of their disaggregation in some cases has been discussed. For the lithioderivatives of

  通过NMR光谱和量子化学计算研究了在四甲基乙二胺（TMEDA）和五甲基二乙三胺（PMDTA）存在下在THF溶液中一系列单和双锂酞菁的聚集。讨论了二聚体在稀释溶液中的稳定性，以及在某些情况下其分解的原因。对于1,8-双（二​​甲基氨基）萘（DMAN）的硫代衍生物，在取代基的空间压力下，NMe 2基团在萘核的邻位与锂原子配位的可能性得到了证明。首次在1 H，13 C和7下研究了二锂基萘Li NMR光谱。结果表明，尽管β-二锂基萘在溶液中形成低聚物，但α-二锂基萘仅作为单体形式存在，每个锂原子均在两个周边位置配位。