P-(2-羟基苯基)-膦酸二乙酯 | 69646-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 中文名称: P-(2-羟基苯基)-膦酸二乙酯
• 英文名称: diethyl (2-hydroxyphenyl)phosphonate
• 英文别名: (2-hydroxy-phenyl)-phosphonic acid diethyl ester；Diethyl 2-hydroxyphenylphosphonate；2-diethoxyphosphorylphenol
• CAS: 69646-14-6
• 化学式: C₁₀H₁₅O₄P
• 分子量: 230.2
• InChiKey: PKXSKYLWORXHBP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  37-38 °C
• 沸点：
  95-98 °C
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P-(2-羟基苯基)-膦酸二乙酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 ethynyl-phenylphosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  合成2-(1-炔基)苯基膦酸酯的简便适用途径

  摘要：

  已经开发了一种方便且适用的路线，以通过钯催化的 2-羟基苯基膦酸酯的炔基脱羟基化，从容易获得的酚类开始合成各种 2-(1-炔基)-苯基膦酸酯。© 2005 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 16:529–534, 2005; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20156

  DOI：

  10.1002/hc.20156
• 作为产物：
  描述：

  二乙基苯基磷酸酯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 P-(2-羟基苯基)-膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  金催化前体手性酚的不对称化与对映异构中心对炔烃的对映选择性和区域选择性加氢醚化

  摘要：

  炔烃的金（I）催化的对映选择性水醚化是通过对带有P-立体异构中心的前手性双酚进行不对称化来实现的。（S）-DTBM-Segphos（AuCl）2 / AgNTf 2被证明是该转化的高效催化剂体系，以高收率和高对映选择性（高达99％ee）提供了P-手性环状氧化膦。相同的催化剂体系允许二酮的对映选择性脱对称。环化产物的合成转化提供了具有高对映体特异性的其他P-手性分子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02982

文献信息

• Solid‐Phase Total Synthesis of Yaku'amide B Enabled by Traceless Staudinger Ligation
  作者：Hiroaki Itoh、Kensuke Miura、Koichi Kamiya、Tomoya Yamashita、Masayuki Inoue

  DOI：10.1002/anie.201916517

  日期：2020.3.9

  solid-phase strategy for total synthesis of the peptidic natural product yaku'amide B (1), which exhibits antiproliferative activity against various cancer cells. Its linear tridecapeptide sequence bears four β,β-dialkylated α,β-dehydroamino acid residues and is capped with an N-terminal acyl group (NTA) and a C-terminal amine (CTA). To realize the Fmoc-based solid-phase synthesis of this complex structure

  我们报告了肽天然产物雅库酰胺B（1）的全合成的固相策略，它对各种癌细胞都具有抗增殖活性。它的线性三肽序列带有四个β，β-二烷基化的α，β-脱氢氨基酸残基，并被N末端酰基（NTA）和C末端胺（CTA）封端。为了实现这种复杂结构的基于Fmoc的固相合成，我们开发了用于酰胺形成，酰胺脱保护和C末端修饰的新方法。首先，无痕的施陶丁格连接使空间阻碍的烯基叠氮化物与新设计的膦酚酚酯之间形成酰胺。其次，Eu（OTf）3的使用导致化学选择性去除了酰胺Boc基团，而没有分离树脂接头。最后，
• The directed ortho-lithiation of aryl tetramethylphosphorodiamidates.
  作者：Mitsuaki WATANABE、Mutsuhiro DATE、Kenji KAWANISHI、Takako HORI、Sunao FURUKAWA

  DOI：10.1248/cpb.38.2637

  日期：——

  Aryl tetramethylphosphorodiamidates were effectively ortho-lithiated with sec-BuLi in tetrahydrofuran at -105°C.The resulting lithiated species were trapped with a variety of electrophiles at -105°C to provide ortho-substituted phosphorodiamidates. When the lithiation was carried out at -78°C, O→C migration of the bis(dimethylamino)phosphoryl group took place rapidly and 2-hydroxyarylphosphonic tetramethyldiamides were produced regioselectively. The ortho-directing ability of the phosphorodiamidates was investigated by intermolecular competition experiments with other directed metalation groups.

  芳基四甲基膦双胺盐在四氢呋喃中，以-105°C温度下通过第二丁基锂有效实现邻位锂化。所得锂化物种与各种亲电试剂在-105°C温度下反应，生成邻位取代的膦双胺盐。当锂化反应在-78°C进行时，双（二甲基氨基）膦基团迅速发生O→C迁移，选择性地生成2-羟基芳基膦酸四甲基双胺盐。通过与其他导向金属化基团的分子间竞争实验研究了膦双胺盐的邻位导向能力。
• Probing the Importance of the Hemilabile Site of Bis(phosphine) Monoxide Ligands in the Copper-Catalyzed Addition of Diethylzinc to <i>N</i>-Phosphinoylimines: Discovery of New Effective Chiral Ligands
  作者：Isabelle Bonnaventure、André B. Charette

  DOI：10.1021/jo800969x

  日期：2008.8.1

  hemilabile ligand Me-DuPHOS(O) 2 has proven to be a successful ligand for the copper-catalyzed addition of diethylzinc to N-phosphinoylimines. The corresponding α-chiral amines were obtained in high yields (80−98%) and enantiomeric ratios (19.0:1 to 99.0:1 er). Furthermore, this Cu•2 catalytic system has been shown to be effective in the addition of diethylzinc to nitroalkenes and in the reduction of β,β-disubstituted

  半不稳定的配体Me-DuPHOS（O）2已被证明是铜催化将二乙基锌加成到N-膦基嘧啶中的成功配体。以高收率（80-98％）和对映体比率（19.0：1至99.0：1 er）获得了相应的α-手性胺。此外，已经表明该Cu 2催化体系在将二乙基锌添加到硝基烯烃中和减少β，β-二取代的乙烯基苯基砜方面是有效的。本文描述了一般的结构/选择性研究，其中三个配体亚基（手性磷酰基-连接基-不稳定的配位基团（Z））被系统地修饰，并在铜催化的二乙基锌加到N-膦基嘧啶1中进行了测试。衍生自苯甲醛。这项研究导致发现了一类新的有效手性配体，其结合了一个手性磷烷单元和一个非手性氧化膦。
• The Synthesis of Phosphaisocoumarins by Cu(I)-Catalyzed Intramolecular Cyclization of <i>o</i>-Ethynylphenylphosphonic Acid Monoesters
  作者：Ai-Yun Peng、Yi-Xiang Ding

  DOI：10.1021/ja038627f

  日期：2003.12.1

  Cu(I)-catalyzed intramolecular cyclization of o-ethynylphenylphosphonic acid monoethyl esters was examined, and a new class of six-membered phosphorus heterocycles was formed with high regioselectivity and good yields. The present reaction is the first example of intramolecular addition of P-OH to alkynes, which provides a convenient way to synthesize novel phosphorus heterocycles having potential

  研究了 Cu(I) 催化的邻乙炔基苯基膦酸单乙酯的分子内环化，并形成了一类新的六元磷杂环，具有高区域选择性和良好的产率。本反应是第一个将 P-OH 分子内加成到炔烃的例子，它为合成具有潜在生物活性的新型磷杂环提供了一种方便的方法。
• Stereoselective Synthesis of Phosphoryl-Substituted Phenols
  作者：Biquan Xiong、Mei Li、Yanxi Liu、Yongbo Zhou、Changqiu Zhao、Midori Goto、Shuang-Feng Yin、Li-Biao Han

  DOI：10.1002/adsc.201300913

  日期：2014.3.10

  been achieved using P(O)H compounds as efficient phosphorylation reagents without the assistance of any ligand. Optically active H‐phosphinates can also act as good substrates in the reaction, giving the (Sp)‐phosphoryl substituted phenolic compounds stereospecifically with retention of configuration at the phosphorus center. Furthermore, it is shown that the migration of phosphorus on O‐aryl phosphonates

  使用P（O）H化合物作为有效的磷酸化试剂，无需任何配体的辅助，即可实现带有铜基的带有不同基团的芳基的铜催化CX活化磷酸化。光学活性的H-次膦酸酯也可以作为反应的良好底物，使（S p）-磷酰基取代的酚类化合物立体定向，并在磷中心保留构型。此外，研究表明，O-芳基膦酸酯上的磷从氧向碳的迁移也立体定向进行，以产生相应的旋光性（R p）-磷酰基取代的酚类化合物，并保留了在磷处的构型通过二异丙基氨基锂（LDA）处理。对于这些反应，提出了合理的机制。