o-chlorobenzoyltrimethylsilane | 68185-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-chlorobenzoyltrimethylsilane
• 英文别名: (2-Chlorophenyl)(trimethylsilyl)methanone；(2-chlorophenyl)-trimethylsilylmethanone
• CAS: 68185-98-8
• 化学式: C₁₀H₁₃ClOSi
• 分子量: 212.751
• InChiKey: YSRKPFCLQQRSOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-92 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-chlorobenzoyltrimethylsilane 、 O-diethylcarbamoyl-N-phenethylhydroxylamine 在 柠檬酸 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到2-氯-N-(2-苯基乙基)苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  水性条件下酰基硅烷和羟胺之间的化学选择性形成酰胺的连接

  摘要：

  我们报道了在水性条件下酰基硅烷与羟胺的酰胺形成反应（ASHA连接）。结扎快速，化学选择性，温和，高产，并具有出色的功能组耐受性。一系列市售药物，多肽，天然产物和生物活性化合物的后期修饰显示了反应的鲁棒性和功能基团耐受性。反应成功的关键可能是通过布鲁克型重排可能形成牢固的Si-O键。鉴于其简单性和高效性，这种连接方法有潜力在药物化学和化学生物学领域中展现出新的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.202012459
• 作为产物：
  描述：

  邻氯苯甲酰氯 、 叔丁基锡烷 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.33h， 以30%的产率得到o-chlorobenzoyltrimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  用三甲基（三丁基锡烷基）硅烷合成芳基和烷基酰基硅烷

  摘要：

  酰氯与三甲基（三丁基锡烷基）硅烷的钯催化偶联被证明是制备芳族和脂族酰基硅烷的便捷方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00477-3

文献信息

• Synthesis of Tertiary β-Hydroxy Amides by Enolate Additions to Acylsilanes
  作者：Robert B. Lettan、Troy E. Reynolds、Chris V. Galliford、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ja065605v

  日期：2006.12.1

  synthesis of tertiary β-hydroxy amides from acylsilanes, acetamides, and electrophiles is described. The addition of amide enolates to acylsilanes generates β-silyloxy homoenolate reactivity by undergoing a 1,2-Brook rearrangement. These unique nucleophiles formed in situ can then undergo smooth addition to alkyl halides, aldehydes, and ketones. Enolates derived from amides are crucial for the success

  描述了从酰基硅烷、乙酰胺和亲电试剂合成叔 β-羟基酰胺。通过进行 1,2-布鲁克重排，将酰胺烯醇化物添加到酰基硅烷中会产生 β-甲硅烷氧基均烯醇化物反应性。这些在原位形成的独特亲核试剂可以顺利地加入到卤代烷、醛和酮中。源自酰胺的烯醇化物对于该过程的成功至关重要，因为酮烯醇化物受到 β-碳负离子内部返回到羰基碳上的影响。使用光学活性酰胺烯醇化物可提供具有良好非对映选择性 (≥10:1) 的 β-羟基酰胺产品。
• Amide Enolate Additions to Acylsilanes: In Situ Generation of Unusual and Stereoselective Homoenolate Equivalents
  作者：Robert B. Lettan、Chris V. Galliford、Chase C. Woodward、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ja808811u

  日期：2009.7.1

  The synthesis of beta-hydroxy carbonyl compounds is an important goal due to their prevalence in bioactive molecules. A novel approach to construct these structural motifs involves the multicomponent reaction of acylsilanes, amides, and electrophiles. The addition of amide enolates to acylsilanes generates beta-silyloxy homoenolate reactivity by undergoing a 1,2-Brook rearrangement. These unique nucleophiles

  β-羟基羰基化合物的合成是一个重要的目标，因为它们普遍存在于生物活性分子中。一种构建这些结构基序的新方法涉及酰基硅烷、酰胺和亲电试剂的多组分反应。通过进行 1,2-布鲁克重排，将酰胺烯醇化物添加到酰基硅烷中会产生 β-甲硅烷氧基均烯醇化物反应性。这些在原位形成的独特亲核试剂随后可以与卤代烷、醛、酮和亚胺进行加成。通过将这些同烯醇化物添加到 N-二苯基膦亚胺中而产生的 γ-氨基-β-羟基酰胺产物具有出色的非对映选择性（> 或 = 20:1），并且可以有效地转化为高价值的 γ-内酰胺。最后，
• PICARD J.; CALAS R.; DUNOGUES J.; DUFFAUT N.; GERVAL J.; LAPOUYADE P., J. ORG. CHEM., 1979, NO 3, 420-424
  作者：PICARD J.、 CALAS R.、 DUNOGUES J.、 DUFFAUT N.、 GERVAL J.、 LAPOUYADE P.

  DOI：——

  日期：——
• Acylsilane Directed Rh-Catalyzed Arene C–H Alkylation with Maleimides and Visible-Light-Induced Siloxycarbene-Amide Cyclization: [3 + 2] Carbo-Annulation in Ru Catalysis
  作者：Raju Vaggu、Nagender Thadem、Manda Rajesh、René Grée、Saibal Das

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00487

  日期：2023.4.21