N-phenyltrifluoroacetohydrazonoyl bromide | 81963-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-phenyltrifluoroacetohydrazonoyl bromide
• 英文别名: 2,2,2-trifluoro-N-phenylethanehydrazonoyl bromide
• CAS: 81963-44-2
• 化学式: C₈H₆BrF₃N₂
• 分子量: 267.048
• InChiKey: PDJSUNSCSLRYEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  74-77 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.58±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-phenyltrifluoroacetohydrazonoyl bromide 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 4-(2’-hydroxyethyl)-1-phenyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  多取代的3-三氟甲基吡唑类：三氟乙腈亚胺与烯醇醚的区域选择性（3 + 2）-环加成和官能团转化†

  摘要：

  三氟乙腈亚胺向烯醇醚的非催化加成可提供完全区域选择性的（3 + 2）-环加合物，这种加合物可自发地或通过布朗斯台德酸诱导的ROH分子消除而导致3-三氟甲基化吡唑的形成。在2，3-二氢呋喃的情况下，分离出各自的双环中间体，并通过X射线分析确认其结构。使用开发的方案，以45％的产率进行了已知的抗肿瘤化合物SC-560的合成。随后通过锂化/加成，交叉偶联反应或通过C（5）对选定的4-（ω-羟烷基）吡唑进行官能化 分子内Pd催化的C–H芳基化使人们可以使用多取代的吡唑，包括以7元环（氧杂环丁烷，硫杂环戊烷和氮杂环庚烷）为中心单元的不寻常的三环系统。

  DOI：

  10.1039/c7ob03126b
• 作为产物：
  描述：

  trifluoroacetaldehyde phenylhydrazone 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 生成 N-phenyltrifluoroacetohydrazonoyl bromide
  参考文献：
  名称：

  通过叔硫酰胺与衍生自三氟乙腈的腈亚胺的[3 + 2]-环加成反应，高度氟化的2,3-二氢-1,3,4-噻二唑衍生物

  摘要：

  富氟的1,3,4-噻二唑衍生物是通过将原位生成的N-芳基-三氟乙腈亚胺与叔多氟链烷硫基酰胺（N，N-二烷基硫代酰胺）进行1,3-偶极环加成制备的。在室温下于温和条件下于THF溶液中进行反应。1,3,4-噻二唑衍生物以完全区域选择性的方式高产率形成。在竞争实验中，未氟化的1-（吗啉-4-基）乙硫酮对模型腈亚胺的反应性高于其2,2,2-三氟甲基化类似物。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2020.109702

文献信息

• Trapping of trifluoroacetonitrile imines with mercaptoacetaldehyde and mercaptocarboxylic acids: An access to fluorinated 1,3,4-thiadiazine derivatives via (3+3)-annulation
  作者：Greta Utecht-Jarzyńska、Aleksandra Michalak、Justyna Banaś、Grzegorz Mlostoń、Marcin Jasiński

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2019.04.012

  日期：2019.6

  The in situ generated highly electrophilic nitrile imines derived from trifluoroacetonitrile are efficiently trapped by monomeric mercaptoacetaldehyde at room temperature in THF solution. The initially formed 1:1 adducts undergo spontaneous cyclization leading to 6-membered 5,6-dihydro-1,3,4-thiadiazin-5-ols bearing the CF3 group at the C(2) atom in good yields. Subsequent oxidation of the latter products

  在原位从trifluoroacetonitrile衍生产生高度亲电腈亚胺有效地单体mercaptoacetaldehyde在THF溶液室温下捕获。最初形成的1：1加合物经历自发环化反应，从而以高收率得到在C（2）原子上带有CF 3基团的6元5,6-二氢-1,3,4-噻二嗪-5-醇。随后的产物用C 5 H 5 N∙HCl·CrO 3氧化（PCC）平稳地生产了预期的1,3,4-噻二嗪-5-酮类产品。另外，类似的2-三氟甲基化的杂环化合物是通过用α-巯基羧酸然后用1- [3-（二甲基氨基）丙基] -3-乙基碳二亚胺甲硫醚（EDC甲硫醚）诱导的最初形成的1的环化作用捕获相同的腈亚胺而获得的： 1个加合物。通常，第二种方法的效率较低，并且取决于起始1,3-偶极子中与苯环相连的取代基的类型。
• Trifluoromethylated 2,3-dihydro-1,3,4-thiadiazoles via the regioselective [3+2]-cycloadditions of fluorinated nitrile imines with aryl, hetaryl, and ferrocenyl thioketones
  作者：Grzegorz Mlostoń、Katarzyna Urbaniak、Greta Utecht、Dieter Lentz、Marcin Jasiński

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.10.018

  日期：2016.12

  A series of hydrazonoyl bromides prepared from readily available N-arylhydrazones of fluoral was used for the in situ generation of fluorinated nitrile imines. These 1,3-dipoles were efficiently trapped with aryl and hetaryl thioketones yielding fluoromethylated 2,3-dihydro-1,3,4-thiadiazoles. The [3+2]-cycloadditions occurred with complete regioselectivity yielding the respective products in high

  由易得的氟代N-芳基azo酮制备的一系列酰溴用于原位生成氟化腈亚胺。这些1,3-偶极有效地被芳基和杂芳基硫酮捕获，生成氟甲基化的2,3-二氢-1,3,4-噻二唑。[3 + 2]-环加成反应具有完全的区域选择性，从而以高收率产生了相应的产物。反应具有显着的耐受性进行到官能团，以及相应的Ñ（3）轴承卤素，甲氧基，苯甲酰氧基，甲氧羰基，和取代基腈在芳基衍生物对苯基环的位置被制备为结晶性产物。光谱数据（13 C和所获得的[3 + 2]-环加合物的19 F NMR）表明CF 3基团的屏蔽效应与对位取代基的电子性质之间存在显着的关系。
• Expected and unexpected results in reactions of fluorinated nitrile imines with (cyclo)aliphatic thioketones
  作者：Greta Utecht、Justyna Sioma、Marcin Jasiński、Grzegorz Mlostoń

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.07.014

  日期：2017.9

  generated in situ via base-induced dehydrohalogenation of the respective hydrazonoyl bromides. Typically, non-enolisable thioketones yielded exclusively 3-trifluromethyl-2,3-dihydro-1,3,4-thiadiazoles as a result of completely regio-, chemo-, and diastereoselective (3+2)-cycloaddition. In the case of 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-dithione a competitive rearrangement followed by trapping of title 1,3-dipole

  已对一系列三氟乙腈亚胺测试了一系列（环）脂族硫酮，它们是通过相应的induced酰溴的碱诱导的脱卤化氢而就地产生的。通常，由于完全区域，化学和非对映选择性（3 + 2）-环加成，不可烯醇化的硫酮仅产生3-三氟甲基-2,3-二氢-1,3,4-噻二唑。在2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二硫酮的情况下，观察到竞争性重排，然后被最初形成的β-二硫代内酯的C = S基团捕获标题1,3-偶极。烯醇化（1 R硫代樟脑还提供了预期的（3 + 2）-环加合物以及插入产物，其比例反映了腈亚胺的电子性质。后一结果表明缺电子的氟化腈亚胺具有显着的亲电子性质，并暗示了所研究反应的可能逐步机理。
• Exo/Endo Stereoselectivity in 1,3-Dipolar Cycloaddition of Trifluoroacetonitrile Oxide and -nitrilimine with Bicyclic Olefins
  作者：Kiyoshi Tanaka、Hideyuki Masuda、Keiryo Mitsuhashi

  DOI：10.1246/bcsj.59.3901

  日期：1986.12

  their cycloadditions with norbornadienes. The nitrile oxide was subjected to the cycloaddition with 2,3-disubstituted norbornadienes to evaluate the effect of the substituents on the exo/endo stereoselectivity. The electron-withdrawing substituents tend to favor the formation of the exo-adducts.

  三氟乙腈氧化物和 N-苯基-C-（三氟甲基）腈亚胺与降冰片烯环加成，导致外加合物的唯一形成，而在它们与降冰片二烯的环加成中观察到内加合物的伴随形成。将腈氧化物与 2,3-二取代降冰片二烯进行环加成，以评估取代基对外/内立体选择性的影响。吸电子取代基倾向于有利于外加合物的形成。
• An Unusual Cyclization of Trifluoroacetohydroximoyl and -hydrazonoyl Bromides with Malononitrile
  作者：Kiyoshi Tanaka、Takashi Suzuki、Seiji Maeno、Keiryo Mitsuhashi

  DOI：10.1246/bcsj.60.4480

  日期：1987.12

  Trifluoroacetohydroximoyl bromide etherate (1) reacted with an excess of malononitrile in the presence of sodium methoxide, giving a fused isoxazolopyridine 3, participated by two molecules of malononitrile, along with the conventional isoxazole 2. Similar concomitant formation of 7 and the fused pyrazolopyridines 8 was also recognized from the hydrazonoyl bromides 6 and their product ratio was found to depend on the reaction conditions, particularly on the concentration of malononitrile used.

  在甲醇钠存在下，三氟乙酰基溴羟亚甲酰醚（1）与过量的丙二腈反应，生成了由两分子丙二腈参与的融合异噁唑吡啶 3 和传统的异噁唑 2。从肼基溴化物 6 中也同样生成了 7 和融合的吡唑并吡啶 8，而且发现它们的产物比例取决于反应条件，特别是所用丙二腈的浓度。