三甲基-(2-苯基-环己-1-烯基氧基)-硅烷 | 53723-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三甲基-(2-苯基-环己-1-烯基氧基)-硅烷
• 英文名称: 2-phenyl-1-(trimethylsiloxy)cyclohex-1-ene
• 英文别名: 2-phenyl-1-(trimethylsilyloxy)cyclohex-1-ene；1-phenyl-2-(trimethylsiloxy)cyclohexene；Trimethyl-(2-phenyl-cyclohex-1-enyloxy)-silane；trimethyl-(2-phenylcyclohexen-1-yl)oxysilane
• CAS: 53723-93-6
• 化学式: C₁₅H₂₂OSi
• 分子量: 246.425
• InChiKey: AGNAFTSIVDFRQA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.82
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基-(2-苯基-环己-1-烯基氧基)-硅烷 在 2-溴-7-羟基萘 、 苯酚 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以84%的产率得到2-苯基环己酮
  参考文献：
  名称：

  Protonation of silylenol ether via excited state proton transfer catalysis

  摘要：

  激发态质子转移被用来通过直接和敏化激发来光催化硅烯醇醚的质子化。

  DOI：

  10.1039/c5cc08081a
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯氧基三甲基硅烷 在 吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三正丁基氟化锡 、 三乙胺 、 sodium iodide 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 正己烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 三甲基-(2-苯基-环己-1-烯基氧基)-硅烷
  参考文献：
  名称：

  Chiral Sulfinamide/Achiral Sulfonic Acid Cocatalyzed Enantioselective Protonation of Enol Silanes

  摘要：

  The application of chiral sulfinamides and achiral sulfonic acids as a cocatalyst system for enantioselective protonation reactions is described. Structurally simple, easily accessible sulfinamides were found to Induce moderate-to-high ee's in the formation of 2-aryl-substituted cycloalkanones from the corresponding trimethylsilyl enol ethers.

  DOI：

  10.1021/ol201608a

文献信息

• Method for the Direct Enantioselective Synthesis of Chiral Primary α-Amino Ketones by Catalytic α-Amination
  作者：Yixin Han、E. J. Corey

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03733

  日期：2019.1.4

  A useful catalytic enantioselective approach has been developed for the synthesis of chiral ketamine analogs using Rh(II)-catalyzed amination of triisopropylsilyl enol ethers to form α-amino ketones with O-(4-nitrophenyl)hydroxylamine as nitrogen donor in 81–91% ee.

  已开发出一种有用的催化对映选择性方法，用于合成手性氯胺酮类似物，该化合物使用Rh（II）催化的三异丙基甲硅烷基烯醇醚的胺化反应，以O-（4-硝基苯基）羟胺为氮供体，形成α-氨基酮，占81-91％ ee。
• Electrochemically driven desaturation of carbonyl compounds
  作者：Samer Gnaim、Yusuke Takahira、Henrik R. Wilke、Zhen Yao、Jinjun Li、Dominique Delbrayelle、Pierre-Georges Echeverria、Julien C. Vantourout、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/s41557-021-00640-2

  日期：2021.4

  reagent. This electrochemically driven desaturation exhibits a broad scope across an array of carbonyl derivatives, is easily scalable (1–100 g) and can be predictably implemented into synthetic pathways using experimentally or computationally derived NMR shifts. Systematic comparisons to state-of-the-art techniques reveal that this method can uniquely desaturate a wide array of carbonyl groups. Mechanistic

  长期以来，电化学技术因其与生俱来的可持续性而被誉为实现氧化还原反应的有效方法。作为一种基本的有机氧化，羰基去饱和是一种常用的转化方法，通过正式去除两个氢原子来解锁相邻的反应性。迄今为止，实现这种看似微不足道的反应的最可靠方法依赖于过渡金属（Pd 或 Cu）或基于 I、Br、Se 或 S 的化学计量试剂。在这里，我们报告了一种操作简单的途径，可以从烯醇硅烷和以电子为主要试剂的磷酸盐。这种电化学驱动的去饱和在一系列羰基衍生物中表现出广泛的范围，易于扩展（1-100 g），并且可以使用实验或计算得出的 NMR 位移可预测地实施到合成途径中。与最先进技术的系统比较表明，这种方法可以独特地使各种羰基去饱和。机械审讯表明基于自由基的反应途径。
• Metal Nitrite: A Powerful Oxidizing Reagent
  作者：Mahiuddin Baidya、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja206736q

  日期：2011.9.7

  An efficient and simple source of nitroso reagents and their oxidation reactions are described. The combination of a Lewis acid and a metal nitrite was applied to the oxidation of silyl enol ethers. Amino acid and peptide derivatives were easily accessed through in situ C-C bond cleavage of fully substituted silyl enol ethers upon oxidation.

  描述了亚硝基试剂及其氧化反应的有效且简单的来源。路易斯酸和金属亚硝酸盐的组合应用于甲硅烷基烯醇醚的氧化。通过氧化时完全取代的甲硅烷基烯醇醚的原位 CC 键裂解，可以很容易地获得氨基酸和肽衍生物。
• Catalytic deacylative alkylations (DaA) of enolcarbonates: Total synthesis of (±)-Crinane
  作者：Mrinal K. Das、Abhinay Yadav、Satyajit Majumder、Alakesh Bisai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152129

  日期：2020.7

  deacylative allylation (DaA) of enolcarbonates (as pro-nucleophile) of cycloalkanones sharing acyl functionality at C2-position with readily available allylic alcohols (as pro-electrophiles) is disclosed under mild reaction conditions. A wide variety of cycloalkanones with an aromatic ring and allyl group at C-2 position (all-carbon quaternary center) are obtained in good to excellent yields (36 examples). The

  在温和的反应条件下，公开了一种有效的Pd（0）催化的环烷酮的烯醇碳酸酯（作为亲核体）的Pd（0）催化脱酰基烯丙基化（DaA），该环烷酮在C 2位与容易获得的烯丙醇（作为亲电子体）共享酰基功能。获得了各种具有良好至极好的收率的，具有在C-2位置（全碳季中心）的芳环和烯丙基的环烷酮（36个实例）。该方法的有用性已由5个步骤由2-芳基环己酮全合成金莲花科生物碱，（±）-肉桂烷。
• A Brønsted Acid Catalyst for the Enantioselective Protonation Reaction
  作者：Cheol Hong Cheon、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja8041542

  日期：2008.7.1

  A highly reactive and robust chiral Brønsted acid catalyst, chiral N-triflyl thiophosphoramide, was developed. The first metal-free Brønsted acid catalyzed enantioselective protonation reaction of silyl enol ethers was demonstrated using this chiral Brønsted acid catalyst. The catalyst loading could be reduced to 0.05 mol % without any deleterious effect on the enantioselectivity.

  开发了一种高反应性和稳健的手性布朗斯台德酸催化剂，手性 N-三氟甲磺酸硫代磷酰胺。使用这种手性布朗斯台德酸催化剂证明了第一个无金属布朗斯台德酸催化的甲硅烷基烯醇醚的对映选择性质子化反应。催化剂负载量可以降低到 0.05 mol%，而对对映选择性没有任何不利影响。