(2-chloroethylidene)cyclohexane | 61638-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: (2-chloroethylidene)cyclohexane
• 英文别名: 2-chloroethylidenecyclohexane
• CAS: 61638-81-1
• 化学式: C₈H₁₃Cl
• mdl: MFCD19232126
• 分子量: 144.644
• InChiKey: ZLOSALLYJOFVIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-chloroethylidene)cyclohexane 在 氢氧化钾 、 乙醇 、 乙酰乙酸乙酯钠 作用下， 生成 5-cyclohexylidene-pentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  3-cyclohexylidenepropyl ethinyl methyl carbinol and preparation thereof

  摘要：

  公开号：

  US02847479A1
• 作为产物：
  描述：

  环己烷亚基乙酸乙酯 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2-chloroethylidene)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  简单烯烃的对映选择性分子内醛 α-烷基化：直接获得同烯产品

  摘要：

  通过对映选择性 SOMO 催化，实现了一种从未活化的醛-烯烃前体合成不对称取代的碳环和杂环的高选择性方法。在悬垂烯烃上添加催化生成的烯胺自由基阳离子有助于建立一般的不对称策略，以产生广泛的具有烯烃转位的甲酰基取代的环。从概念上讲，这种新颖的机制允许直接访问“均烯”型产品。

  DOI：

  10.1021/ja4047312

文献信息

• Transition metal-free tandem pyridinyl–allyl–allyl cross-coupling reaction
  作者：Lili Zhang、Zhengkai Chen、Hongli Li、Wenguang Yin、Jianfeng Xu、Maozhong Miao、Hongjun Ren

  DOI：10.1080/00397911.2017.1339803

  日期：2017.9.17

  ABSTRACT A transition metal-free, direct one-pot domino allylation reaction of 2-pyridinyl Grignard reagents with polysubstituted allyl chlorides for the regioselective synthesis of pyridinyl-substituted 1,5-diene derivatives has been disclosed. The reaction presumably proceeded through the coupling of polysubstituted allyl chloride to 2-PyMgX, which was in situ generated from 2-bromopyridine with

  摘要 2-吡啶基格氏试剂与多取代烯丙基氯的无过渡金属、直接一锅多米诺烯丙基化反应已被公开，用于区域选择性合成吡啶基取代的1,5-二烯衍生物。据推测，该反应是通过多取代的烯丙基氯与 2-PyMgX 的偶联进行的，2-PyMgX 是由 2-溴吡啶与 i-PrMgCl·LiCl 原位生成的。图形概要
• Preference for β-H elimination in the termination of the Ni-promoted carbonylative cycloaddition of 2-haloethylidene-cycloalkanes and alkynes
  作者：Fabiola Vilaseca、Lluı́s Pagès、Juan Manuel Villar、Amadeu Llebaria、Antonio Delgado、Josep Maria Moretó

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00390-2

  日期：1998.1

  mutual conformation of the two rings in the intermediates favouring either elimination through enol formation or synβ-elimination. In this last case, the terminating step can proceed in two different modes, namely, intraannularly or interannularly. While for the acetylenic ester, the product from interannular elimination is exclusive or predominant regardless of the ring size of the starting halide,

  2-卤代亚乙基环烷烃（环尺寸：5、6、7、8）与-2-丁酸甲酯或2-丁炔基甲基醚和Ni（CO）4在甲醇中的反应主要产生两种双环化合物：5-环烯基亚环戊基-2-烯酮和5-（1-环烯基）环戊-2-烯酮。该方法转向消除而不是烷氧基羰基化的起源是由于中间体中两个环相互构象的结果，有利于通过烯醇形成或合成β消除-消除。在后一种情况下，终止步骤可以以两种不同的方式进行，即环形内或环形间。对于炔属酯，不管起始卤化物的环大小如何，环间消除的产物都是排他的或占主导地位，而对于2-丁炔基甲基醚，发现产物的分布在很大程度上取决于烯丙基组分的性质。因此，在这种情况下，仅在环戊叉卤化物的反应中发现环内消除，而在八元同系物的反应中产生来自环间消除的产物。两种化合物的混合物由环状的6和7烯丙基卤形成。
• Direct Conversion of Aldehydes and Ketones to Allylic Halides by a NbX5-[3,3] Rearrangement
  作者：Fraser Fleming、P. Ravikumar、Lihua Yao

  DOI：10.1055/s-0028-1088222

  日期：2009.4

  bromide and NbCl(5), or NbBr(5), to a series of aldehydes and ketones directly provides homologated, allylic halides. Transposition of the intermediate vinyl alkoxide is envisaged through a metalla-halo-[3,3] rearrangement with concomitant delivery of the halogen to the terminal carbon. The [3,3] rearrangement is equally effective for the conversion of a propargyllic alcohol to the corresponding allenyl

  将乙烯基溴化镁和 NbC​​l(5) 或 NbBr(5) 依次添加到一系列醛和酮中，可直接提供同系的烯丙基卤化物。中间体乙烯基醇盐的转位是通过金属卤代-[3,3] 重排与卤素同时传递到末端碳来实现的。[3,3] 重排对于将炔丙醇转化为相应的烯基溴同样有效。
• A Novel One-Pot Conversion of Allyl Alcohols into Primary Allyl Halides Mediated by Acetyl Halide
  作者：Nurhan Kishali、M. Fatih Polat、Ramazan Altundas、Yunus Kara

  DOI：10.1002/hlca.200890014

  日期：2008.1

  primary allyl chlorides and bromides 9–16 from the secondary or tertiary allyl alcohols 3–8 and acyl halide was developed (Scheme 2, Table 1). Non-commercially available secondary and tertiary allyl alcohols were synthesized from the related ketones and aldehydes via the addition of vinylmagnesium chloride. Mechanistic studies indicate that the alcohols were first acetylated by the acetyl halide and then

  用于主烯丙基氯化物和溴化物的合成的新且简单的方法9 - 16从仲或叔烯丙基醇3 - 8和酰基卤被开发（方案2，表1）。通过添加乙烯基氯化镁，从相关的酮和醛合成了非市售的仲和叔烯丙醇。机制研究表明，醇被首先由乙酰卤乙酰化，然后由卤化物，氯取代前质子化-或Br - ，经由一个小号Ñ 2'反应，得到初级卤化物（方案5）。
• Pd(0)-catalyzed cross-coupling of allyl halides with α-diazocarbonyl compounds or N-mesylhydrazones: synthesis of 1,3-diene compounds
  作者：Kang Wang、Shufeng Chen、Hang Zhang、Shuai Xu、Fei Ye、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/c6ob00454g

  日期：——

  With palladium catalysis, allyl bromides or chlorides react with α-diazocarbonyl compounds or N-mesylhydrazones to afford 1,3-diene derivatives. The reaction represents a novel and efficient method for the synthesis of 1,3-butadiene derivatives. Mechanistically, the reaction is proposed to follow a pathway involving the formation of a π-allylic palladium carbene complex and subsequent migratory insertion

  在钯催化下，烯丙基溴或氯化物与α-重氮羰基化合物或N-甲磺酰基hydr反应生成1，3-二烯衍生物。该反应代表了一种新颖且有效的合成1,3-丁二烯衍生物的方法。从机理上讲，建议该反应遵循包括形成π-烯丙基钯卡宾配合物和随后的迁移插入的途径。