methyl 3-(3-fluorophenyl)propiolate | 221148-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-(3-fluorophenyl)propiolate
• 英文别名: (3-fluoro-phenyl)-propynoic Acid Methyl Ester；methyl 3-(3-fluorophenyl)prop-2-ynoate
• CAS: 221148-38-5
• 化学式: C₁₀H₇FO₂
• 分子量: 178.163
• InChiKey: VJOULIAYOSQMCR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(3-fluorophenyl)propiolate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以86 mg的产率得到3-(3-fluorophenyl)propiolic acid
  参考文献：
  名称：

  通过一锅丙酸的十烷氧基化碘化反应，无需氧化剂和添加剂即可轻松合成1,1,2-三碘代苯乙烯

  摘要：

  已经开发了一系列无金属和无氧化剂的1,1,2-三碘代苯乙烯衍生物，该合成方法利用分子碘和乙酸钠以一锅法利用丙酸的简单脱羧三碘化。芳基环中的吸电子或给电子取代基对反应过程显示出很小的影响。机理研究表明，反应是通过单碘炔烃衍生物进行的，该衍生物随后加入碘分子以提供标题化合物。另一方面，在相同条件下，β，β-二芳基丙烯酸仅经历脱羧单碘化以提供1，1-二芳基-2-碘代烯烃，其不进行进一步的碘化。还检查了后者反应的范围。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152378
• 作为产物：
  描述：

  间氟碘苯 在 potassium carbonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 palladium dichloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 100.0~300.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.22h， 生成 methyl 3-(3-fluorophenyl)propiolate
  参考文献：
  名称：

  钯催化芳基卤化物的Yylyl-Carbonylation生成α-酰基磷光烷

  摘要：

  已经开发了通过钯催化一氧化碳和稳定化的碘化ides的钯催化的芳基碘的羰基化反应，可以高效合成α-酰基phosph。该方案包含44个实例，在温和的反应条件下显示了广泛的底物范围，显示了其在合成有机化学中的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02278

文献信息

• Direct Synthesis of 4-Quinolones via Copper-Catalyzed Anilines and Alkynes
  作者：Xuefeng Xu、Xu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02495

  日期：2017.9.15

  and direct approach for constructing 4-quinolones from simple and readily available anilines and alkynes is described. Under the optimal conditions, both N-alkyl- and N-aryl-substituted anilines can be successfully transformed into the corresponding 4-quinolones. This reaction is characterized by mild reaction conditions, high functional-group tolerance, and amenability to gram-scale synthesis.

  描述了一种从简单易得的苯胺和炔烃构建4-喹诺酮的独特直接方法。在最佳条件下，N-烷基-和N-芳基取代的苯胺均可成功转化为相应的4-喹诺酮。该反应的特征在于温和的反应条件，高官能团耐受性和对克级合成的适应性。
• Salt-Free Strategy for the Insertion of CO₂ into C−H Bonds: Catalytic Hydroxymethylation of Alkynes
  作者：Timo Wendling、Eugen Risto、Thilo Krause、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/chem.201800526

  日期：2018.4.20

  A copper(I) catalyst enables the insertion of carbon dioxide into alkyne C−H bonds by using a suitable organic base with which hydrogenation of the resulting carboxylate salt with regeneration of the base becomes thermodynamically feasible. In the presence of catalytic copper(I) chloride/4,7‐diphenyl‐1,10‐phenanthroline, polymer‐bound triphenylphosphine, and 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine as the base

  铜（I）催化剂可通过使用合适的有机碱将二氧化碳插入炔烃的C H键中，利用该有机碱在热力学上可实现对羧酸盐的氢化以及碱的再生。在催化氯化铜（I）/ 4,7-二苯基-1,10-菲咯啉，聚合物结合的三苯基膦和2,2,6,6-四甲基哌啶为碱的情况下，末端炔烃在15 bar CO下进行羧化反应2，室温。过滤后，可以在铑/钼催化剂下将炔羧酸铵氢化为伯醇和水，以再生胺碱。这证明了无盐整体工艺的可行性，在该工艺中，二氧化碳可充当CH功能中C1的基石。
• Rhodium(III)-Catalyzed Redox-Neutral Cascade [3 + 2] Annulation of <i>N</i>-Phenoxyacetamides with Propiolates via C–H Functionalization/Isomerization/Lactonization
  作者：Jin-Long Pan、Peipei Xie、Chao Chen、Yu Hao、Chang Liu、He-Yuan Bai、Jun Ding、Li-Ren Wang、Yuanzhi Xia、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03082

  日期：2018.11.16

  A Rh(III)-catalyzed cascade [3 + 2] annulation of N-phenoxyacetamides with propiolates under mild conditions using the internal oxidative O–N bond as the directing group has been achieved. This catalytic system provides a regio- and stereoselective access to benzofuran-2(3H)-ones bearing exocyclic enamino motifs with exclusive Z configuration selectivity, acceptable to good yields and good functional

  在内部条件下，使用内部氧化性O–N键作为导向基团，在温和条件下，Rh（III）催化了N-苯氧基乙酰胺与丙酸酯的级联[3 + 2]环化反应。该催化体系提供了具有苯环呋喃-2（3 H）-的带有环外烯胺基的苯并呋喃和立体选择通道，并具有独特的Z构型选择性，可以接受良好的收率和良好的官能团相容性。通过实验和密度泛函理论研究进行的机理研究表明，该反应可能涉及C–H官能化/异构化/内酯化的连续过程。
• 2,3-Diaryl-pyrazolo&lsqb;1,5-b&rsqb;pyridazines derivatives, their preparation and their use as cyclooxygenase 2(COX-2) inhibitors
  申请人：Smithkline Beecham Corporation

  公开号：US06451794B1

  公开（公告）日：2002-09-17

  The invention provides the compounds of formula (I) and pharmaceutically acceptable derivatives thereof in which: R0 is halogen, C1-6alkyl, C1-6alkoxy, C1-6alkoxy substituted by one or more fluorine atoms, or O(CH2)nNR4R5; R1 and R2 are independently selected from H, C1-6alkyl, C1-6alkyl, substituted by one or more fluorine atoms, C1-6alkoxy, C1-6hydroxyalkyl, SC1-6alkyl, C(O)H, C(O)C1-6alkyl, C1-6alkylsulphonyl, C1-6alkoxy substituted by one or more fluorine atoms, O(CH2)nCO2C1-6alkyl, O(CH2)nSC1-6alkyl, (CH2)nNR4R5, (CH2)nSC1-6alkyl or C(O)NR4R5; with the proviso that when R0 is at the 4-position and is halogen, at least one of R1 and R2 is C1-6alkylsulphonyl, C1-6alkoxy substituted by one or more fluorine atoms, O(CH2)nCO2C1-6alkyl, O(CH2)nSC1-6alkyl, (CH2)nNR4R5 or (CH2)nSC1-6alkyl, C(O)NR4R5; R3 is C1-6alkyl or NH2; R4 and R5 are independently selected from H, or C1-6alkyl or, together with the nitrogen atom to which they are attached, form a 4-8 membered saturated ring; and n is 1-4. Compounds of formula (I) are potent and selective inhibitors of COX-2 and are of use in the treatment of the pain, fever, inflammation of a variety of conditions and diseases.

  该发明提供了式（I）的化合物及其在药学上可接受的衍生物，其中：R0为卤素，C1-6烷基，C1-6烷氧基，C1-6烷氧基上取代一个或多个氟原子，或O(CH2)nNR4R5；R1和R2分别选择自H，C1-6烷基，C1-6烷基，取代一个或多个氟原子，C1-6烷氧基，C1-6羟基烷基，SC1-6烷基，C(O)H，C(O)C1-6烷基，C1-6烷基磺酰基，C1-6烷氧基上取代一个或多个氟原子，O(CH2)nCO2C1-6烷基，O(CH2)nSC1-6烷基，(CH2)nNR4R5，(CH2)nSC1-6烷基或C(O)NR4R5；但当R0位于4位且为卤素时，R1和R2中至少一个为C1-6烷基磺酰基，C1-6烷氧基上取代一个或多个氟原子，O(CH2)nCO2C1-6烷基，O(CH2)nSC1-6烷基，(CH2)nNR4R5或(CH2)nSC1-6烷基，C(O)NR4R5；R3为C1-6烷基或NH2；R4和R5分别选择自H，或C1-6烷基，或与它们连接的氮原子一起形成4-8成员饱和环；n为1-4。式（I）的化合物是COX-2的有效且选择性抑制剂，并可用于治疗疼痛、发热、炎症等多种疾病和症状。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of <i>gem</i> ‐Difluorocyclopropenyl Esters: Access to Enantioenriched <i>gem</i> ‐Difluorocyclopropanes
  作者：Khalil Yamani、Hugo Pierre、Alexis Archambeau、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.202008572

  日期：2020.10.12

  Catalytic enantioselective access to disubstituted functionalized gem‐difluorocyclopropanes, which are emerging fluorinated motifs of interest in medicinal chemistry, was achieved through asymmetric transfer hydrogenation of gem‐difluorocyclopropenyl esters, catalyzed by a Noyori–Ikariya (p‐cymene)‐ruthenium(II) complex, with (N‐tosyl‐1,2‐diphenylethylenediamine) as the chiral ligand and isopropanol

  到二取代的官能化催化对映选择性访问宝石-difluorocyclopropanes，这些新兴的在药物化学兴趣氟化基序，通过的不对称转移氢化来实现宝石-difluorocyclopropenyl酯，由野依-Ikariya（催化p -cymene） -钌（II）络合物，其中（N-甲苯磺酰基-1，2-二苯基乙二胺）为手性配体，异丙醇为氢供体。得到的顺式-二氟环丙酸酯具有中等到高的对映选择性（ee = 66–99％），并且后官能化反应使人们能够获得包含顺式或反式的有价值的结构单元。-宝石-二氟环丙基基序。