(4-chloro-benzoyl)-phosphonic acid diethyl ester | 10570-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-chloro-benzoyl)-phosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl (4-chlorobenzoyl)phosphonate；4-Chlorbenzoylphosphorsaeurediethylester；(p-Chloro-Benzoyl)-phosphonic acid diethyl ester；(4-chlorophenyl)-diethoxyphosphorylmethanone
• CAS: 10570-46-4
• 化学式: C₁₁H₁₄ClO₄P
• 分子量: 276.657
• InChiKey: VDKATAVRWLSKCS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  142-143 °C(Press: 0.06 Torr)
• 密度：
  1.261±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1811;1821

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-chloro-benzoyl)-phosphonic acid diethyl ester 在 吡啶 、 盐酸 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 diethyl (E)-[N-(hydroxy)imino](p-chlorophenyl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸为活化剂的钯催化N-羟基-α-亚氨基膦酸酯的不对称加氢：手性N-羟基-α-氨基膦酸酯的第一种催化对映选择性方法

  摘要：

  使用催化量的钯（II），通过不对称氢化相应的N-羟基-α-亚氨基膦酸酯（不超过90％ee），开发了环取代的[ N-（羟基）氨基]（苯基）甲基膦酸酯的对映选择性合成乙酸和（R）-BINAP在2,2,2-三氟乙醇中的溶液，以布朗斯台德酸为活化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200170
• 作为产物：
  描述：

  diethyl α-trimethylsilyloxy-4-chlorobenzylphosphonate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到(4-chloro-benzoyl)-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  A convenient and mild protocol for preparation of α –trimethylsilyloxyphosphonates using sulfamic acid and their oxidation to α – ketophosphonates in the presence of N-bromosuccinimide

  摘要：

  DOI：

  10.24820/ark.5550190.p011.603

文献信息

• Pd-catalyzed carbonylative access to aroyl phosphonates from (hetero)aryl bromides
  作者：Zhong Lian、Hongfei Yin、Stig D. Friis、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1039/c5cc02085a

  日期：——

  This first carbonylative coupling employing a phosphorus-based nucleophile provides easy and safe access to acyl phosphonates under mild conditions.

  这种首次使用磷基亲核试剂的羰基化偶联反应在温和条件下提供了对酰基膦酸酯的简便安全访问。
• Visible photocatalysis of novel oxime phosphonates: synthesis of β-aminophosphonates
  作者：Yong-Hong Li、Chun-Hai Wang、Su-Qian Gao、Feng-Ming Qi、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1039/c9cc06075h

  日期：——

  A novel type of oxime phosphonate was synthesized and used in the intermolecular cascade radical addition reaction of alkenes to access β-aminophosphonates via visible-light-driven N-centered iminyl radical-mediated and redox-neutral selective C–P single-bond cleavage in an active phosphorus radical route. The procedure is characterized by its ability to achieve the construction of Csp3–P and Csp3–N

  合成了一种新型肟肟酸酯，并将其用于烯烃的分子间级联自由基加成反应中，通过可见光驱动的N中心亚胺基自由基介导的氧化还原中性选择性C–P单键裂解来获得β-氨基膦酸酯。活性磷自由基途径。该方法的特点是无需氧化剂和碱即可实现Csp 3 -P和Csp 3 -N键的构建。
• Nicotinium Dichromate (=3-Carboxypyridinium Dichromate; NDC) as an Efficient Reagent for the Oxidative Deamination of Amines and Aminophosphonates
  作者：Sara Sobhani、Sima Aryanejad、Mahdi Faal Maleki

  DOI：10.1002/hlca.201100404

  日期：2012.4

  A new method for the efficient synthesis of aldehydes, ketones, and oxophosphonates from various types of amines (primary and secondary) and aminophosphonates via oxidative deamination by nicotinium dichromate (=3‐carboxypyridinium dichromate; NDC) is described.

  用于从多种类型的胺（伯和仲）和氨基膦酸盐醛，酮，和oxophosphonates的有效合成的新方法通过被描述;氧化脱氨通过nicotinium重铬酸（NDC = 3-羧基吡啶基重铬酸盐）。
• Oxidative Deamination of α-Aminophosphonates and Amines by Zinc Dichromate Trihydrate (ZnCr2O7˙3H2O) under Solvent-Free Conditions at Room Temperature
  作者：Sara Sobhani、Mahdi Maleki

  DOI：10.1055/s-0029-1219174

  日期：2010.2

  A novel method for the rapid and efficient conversion of a variety ot α-aminophosphonates to α-ketophosphonates using ZnCr 2 O 7 ·3H 2 O via oxidative deamination under solvent-free conditions at room temperature is described. This method is also applicable to the rapid and highly selective oxidation of various types of ordinary amines (primary and secondary) to aldehydes and ketones in good to high

  描述了一种使用 ZnCr 2 O 7 ·3H 2 O 在室温下无溶剂条件下通过氧化脱氨基快速有效地将多种 α-氨基膦酸酯转化为 α-酮膦酸酯的新方法。该方法也适用于各种类型的普通胺（伯胺和仲胺）以良好到高产率快速和高选择性氧化成醛和酮。
• On the reaction of dialkyl acylphosphonate with 2-methylthiazolium salts.
  作者：AKIRA TAKAMIZAWA、YOSHIHIRO MATSUSHITA、HIROSHI HARADA

  DOI：10.1248/cpb.25.991

  日期：——

  Dialkyl acylphosphonate worked as an acylating agent on 2-methylthiazolium and thiazolinium salts in the presence of base, to give 2-acylidenethiazoline and thiazolidine derivatives, respectively. Dialkyl [1-aryl (alkyl)-1-dialkylphosphatomethyl] phosphonate was also isolated as a by-product in the same reaction. Dialkyl acylphosphonate afforded 2-acylidenethiazolines in better yield compared with acyl chlorides and showed on apparent affinity for carbanions. Application of diethyl benzoylphosphonate to 1, 2, 3-trimethylbenzimidazolium iodide, however, formed a dimeric salt, 1, 1', 3, 3'-tetramethyl-2, 2'-(2-phenyltrimethylene) di (benzimidazolium) diiodide in addition to 2-(1, 3-dimethylbenzimidazolin-2-ylidene) acetophenone. On the basis of the reactivity difference between the 2-methylthiazolium and 2-methylimidazolium salts and the kinetic experiments, the mechanism of the acylating reaction was proposed.

  二烷基酰基膦酸酯作为酰基化试剂，在碱存在下与2-甲基噻唑盐和噻唑啉盐反应，分别生成2-酰亚氨基噻唑啉和噻唑烷衍生物。同时，反应中还分离得到了副产物：二烷基[1-芳基（烷基）-1-二烷基膦甲基]膦酸酯。与酰氯相比，二烷基酰基膦酸酯在生成2-酰亚氨基噻唑啉时产率更高，并显示出对碳负离子的明显亲和性。然而，将二乙基苯甲酰膦酸酯应用于1,2,3-三甲基苯并咪唑盐碘时，除了生成2-(1,3-二甲基苯并咪唑啉-2-亚基)苯乙酮外，还形成了二聚盐：1,1',3,3'-四甲基-2,2'-(2-苯基亚丙基)二(苯并咪唑盐)二碘化物。基于2-甲基噻唑盐和2-甲基咪唑盐之间的反应活性差异及动力学实验，提出了酰基化反应的机理。