α-(diethoxyphosphoryl)methyl 2-benzothiazolylsulfide | 1003924-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 英文名称: α-(diethoxyphosphoryl)methyl 2-benzothiazolylsulfide
• 英文别名: diethyl 2-benzothiazolesulfinyl methylphosphonate；diethyl 2-benzothiazolyl thiomethylphosphonate；2-(Diethoxyphosphorylmethylsulfanyl)-1,3-benzothiazole；2-(diethoxyphosphorylmethylsulfanyl)-1,3-benzothiazole
• CAS: 1003924-53-5
• 化学式: C₁₂H₁₆NO₃PS₂
• 分子量: 317.37
• InChiKey: BNHUSYBOSDMUOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  437.4±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(diethoxyphosphoryl)methyl 2-benzothiazolylsulfide 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到α-(diethoxyphosphoryl)methyl 2-benzothiazolylsulfoxide
  参考文献：
  名称：

  苯并噻唑基取代的α-磷酰基甲基亚砜与几种胺的反应

  摘要：

  我们已经检查了α-磷酰基甲基苯并噻唑基亚砜在热解中以及在几种胺（例如苯胺，苄胺，哌啶，吗啉和吡咯烷）的存在下的反应性。在2,3-二甲基-1,3-丁二烯，得到存在的衍生物的Thermolyses 2 -磷酰基被取代的4,5-二甲基-3,6-二氢-2 H ^ -噻喃小号氧化物。在与胺的反应中，复合产物混合物包含α-磷酰基甲基苯并噻唑基硫化物（2和5），α-磷酰基甲基二硫化物（15和16）以及2-氨基取代的苯并噻唑14发现除目标膦碳硫磺酰胺外还形成了H。进行了一些机理研究以阐明形成机理，特别是对于起始亚砜的脱氧产物，即分别为3和6的2和5。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.02.028
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氧甲基膦酸二乙酯 在 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 α-(diethoxyphosphoryl)methyl 2-benzothiazolylsulfide
  参考文献：
  名称：

  通过铜(I)-催化的α,β-不饱和砜的1,4-共轭甲硅烷基化和随后的Julia-Kocienski 烯烃不对称合成手性1,3-二取代烯丙基硅烷

  摘要：

  手性 1,3-二取代烯丙基硅烷的一般合成是通过铜 (I) 催化的 α,β-不饱和砜的不对称 1,4-共轭硅烷化和随后的 Julia-Kocienski 烯化建立的。通过修饰 McQuade 的 NHC 配体，以高对映选择性实现了具有广泛底物范围的催化不对称共轭硅烷化。以下Julia-Kocienski 烯化在室温下顺利进行，以中等产率提供一系列手性烯丙基硅烷。更有趣的是，成功实现了具有高合成效率的一锅不对称合成。在醛和醛亚胺的不对称烯丙基化中证明了制备的手性 1,3-二取代烯丙基硅烷的效用。最后，在手性醛的不对称烯丙基化中观察到了一个有趣的“匹配和错配”现象。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202100101

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Chiral Sulfones by Rh-Catalyzed Asymmetric Addition of Boronic Acids to α,β-Unsaturated 2-Pyridyl Sulfones
  作者：Pablo Mauleón、Inés Alonso、Marta Rodríguez Rivero、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/jo7016197

  日期：2007.12.1

  calculations of the aryl−rhodium insertion step. These calculations strongly support the formation of a five-membered pyridyl−rhodium chelated species as the most stable complex after the insertion into the CC bond. These highly enantioenriched chiral sulfones are very appealing building blocks in enantioselective synthesis. For instance, the straightforward elimination of the 2-pyridylsulfonyl group by either

  描述了将有机硼酸铑催化对映体选择性催化共轭加成至α，β-不饱和砜的一般有效方法。该方法的成功依赖于使用α，β-不饱和2-吡啶基砜作为关键的金属配位底物。典型的砜，例如乙烯基苯基砜在反应条件下是惰性的。在多种手性配体中，Chiraphos提供了最佳的不对称诱导。铑[Rh（acac）（C 2 H 4）2 ] / Chiraphos催化剂体系具有广泛的适用范围，适用于将芳基和烯基硼酸都添加到顺式和反式α，β-不饱和2-吡啶基砜。在大多数情况下，尤其是在添加芳基硼酸的情况下，反应可以干净且高对映选择性地进行，以高收率和对映选择性（70-92％ee）提供手性β-取代的2-吡啶基砜。通过对芳基-铑插入步骤的DFT理论计算已经研究了这种对映选择性的意义和大小。这些计算有力地支持了五元吡啶基-铑螯合物质的形成，这是插入到C中后最稳定的络合物。C键。这些高度对映体富集的手性砜是对映体选择性合成中非常有吸引力
• Substituted Phosphonates and Their Use In Decreasing Amyloid Aggregates
  申请人：Sullivan Alice

  公开号：US20100204183A1

  公开（公告）日：2010-08-12

  The invention relates to novel and known substituted phosphonates for use in ameliorating amyloid aggregates, particularly for use in the treatment of Alzheimer's disease.

  该发明涉及用于改善淀粉样蛋白聚集物的新型和已知的磷酸酯化合物，特别用于治疗阿尔茨海默病。
• [EN] SUBSTITUTED PHOSPHONATE FLUORESCENT SENSORS AND USE THEREOF<br/>[FR] DETECTEURS FLUORESCENTS AU PHOSPHONATE SUBSTITUE ET LEUR UTILISATION
  申请人：QUEEN MARY & WESTFIELD COLLEGE

  公开号：WO2004101579A3

  公开（公告）日：2005-03-17
• Asymmetric Synthesis of Chiral 1, <scp>3‐Disubstituted</scp> Allylsilanes <i>via</i> Copper(I)‐Catalyzed 1, <scp>4‐Conjugate</scp> Silylation of α, <scp>β‐Unsaturated</scp> Sulfones and Subsequent <scp>Julia‐Kocienski</scp> Olefination
  作者：Xian‐Liang Wang、Xing‐Hao Yin、Jun‐Zhao Xiao、Xue‐Shun Jia、Liang Yin

  DOI：10.1002/cjoc.202100101

  日期：2021.7

  array of chiral allylsilanes in moderate yields. More interestingly, a one-pot asymmetric synthesis with high synthetic efficiency is successfully realized. Utility of the prepared chiral 1,3-disubsituted allylsilanes is demonstrated in the asymmetric allylation of both aldehyde and aldimine. Finally, an interesting “match and mismatch” phenomenon is observed in the asymmetric allylation of chiral aldehydes

  手性 1,3-二取代烯丙基硅烷的一般合成是通过铜 (I) 催化的 α,β-不饱和砜的不对称 1,4-共轭硅烷化和随后的 Julia-Kocienski 烯化建立的。通过修饰 McQuade 的 NHC 配体，以高对映选择性实现了具有广泛底物范围的催化不对称共轭硅烷化。以下Julia-Kocienski 烯化在室温下顺利进行，以中等产率提供一系列手性烯丙基硅烷。更有趣的是，成功实现了具有高合成效率的一锅不对称合成。在醛和醛亚胺的不对称烯丙基化中证明了制备的手性 1,3-二取代烯丙基硅烷的效用。最后，在手性醛的不对称烯丙基化中观察到了一个有趣的“匹配和错配”现象。
• The reaction of benzothiazolyl substituted α-phosphorylmethyl sulfoxides with several amines
  作者：Hiroyuki Morita、Shintaro Tashiro、Masahiro Takeda、Nobuhiko Yamada、Md. Chanmiya Sheikh、Hiroyuki Kawaguchi

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.028

  日期：2008.5

  α-phosphorylmethyl benzothiazolyl sulfoxides in the thermolyses and in the presence of several amines, such as aniline, benzylamine, piperidine, morpholine, and pyrrolidine. Thermolyses of the derivatives in the presence of 2,3-dimethyl-1,3-butadiene afforded 2-phosphoryl substituted 4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-thiopyran S-oxide. In the reaction with amines, the complex product mixture, which contains

  我们已经检查了α-磷酰基甲基苯并噻唑基亚砜在热解中以及在几种胺（例如苯胺，苄胺，哌啶，吗啉和吡咯烷）的存在下的反应性。在2,3-二甲基-1,3-丁二烯，得到存在的衍生物的Thermolyses 2 -磷酰基被取代的4,5-二甲基-3,6-二氢-2 H ^ -噻喃小号氧化物。在与胺的反应中，复合产物混合物包含α-磷酰基甲基苯并噻唑基硫化物（2和5），α-磷酰基甲基二硫化物（15和16）以及2-氨基取代的苯并噻唑14发现除目标膦碳硫磺酰胺外还形成了H。进行了一些机理研究以阐明形成机理，特别是对于起始亚砜的脱氧产物，即分别为3和6的2和5。