(R)-4-(tert-butoxycarbonyloxy)-2-cyclopentenone | 1428870-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-4-(tert-butoxycarbonyloxy)-2-cyclopentenone
• 英文别名: tert-butyl [(1R)-4-oxocyclopent-2-en-1-yl] carbonate
• CAS: 1428870-99-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: NMZXFFSMMYGLRR-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-(tert-butoxycarbonyloxy)-2-cyclopentenone 在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 四(三苯基膦)钯 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 二苯基硅烷 、 copper(l) cyanide 、 lithium chloride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.56h， 生成 (-)-4β,6β-dihydroxy-1α,5β(H)-guai-9-ene
  参考文献：
  名称：

  Traceless Stereoinduction for the Enantiopure Synthesis of Substituted-2-Cyclopentenones

  摘要：

  The pseudoenantiomeric 4-O-Boc- and 4-OPMP-cyclopent-2-enones, readily available from hydroxymethylenefurane on multigram scale, are demonstrated to be exceptional building blocks for the synthesis of enantiopure 4-alkyl-5-(1'-hydroxyalkyl) substituted 2-cyclopentenones and derivatives thereof. The 4-OR substituent acts as a traceless stereoinducing element, conferring not only 1,2- but also 1,4-stereocontrol with excellent selectivity. The methodology developed here was applied for the rapid synthesis of natural products and biologically active 2-cyclopentenones such as TEI-9826, guaianes, and pseudoguaianolides.

  DOI：

  10.1021/ol5032975
• 作为产物：
  描述：

  糠醇 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 caesium carbonate 、 4-甲氧基苯酚 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 (R)-4-(tert-butoxycarbonyloxy)-2-cyclopentenone
  参考文献：
  名称：

  Δ12-前列腺素 J 天然产物通过立体保持复分解的简洁合成

  摘要：

  Δ12-前列腺素 J 家族最近被发现并具有有效的抗癌活性。报告了四种 Δ12-前列腺素 J 天然产物（最长线性序列中的 7-8 步）的简明合成，通过会聚立体保留交叉复分解实现。通过立体保留实现了对烯烃几何形状的特殊控制。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12816

文献信息

• [EN] TOTAL SYNTHESIS OF PROSTAGLANDIN J NATURAL PRODUCTS BY STEREORETENTIVE METATHESIS<br/>[FR] SYNTHÈSE TOTALE DE PRODUITS NATURELS DE PROSTAGLANDINE J PAR MÉTATHÈSE STÉRÉORÉTENTIVE
  申请人：CALIFORNIA INST OF TECHN

  公开号：WO2019222244A1

  公开（公告）日：2019-11-21

  This invention relates generally to the synthesis of Δ12-Prostaglandin J product using stereoretentive ruthenium olefin metathesis catalysts supported by dithiolate ligands. Δ12- Prostaglandin J products were generated with excellent selectivity (>99% Z) and in moderate to high/good yields (47% to 80% yield; 58% to 80% yield).

  这项发明通常涉及使用由二硫醚配体支持的立体保留钌烯烃重整催化剂合成Δ12-前列腺素J产物。Δ12-前列腺素J产物以极高的选择性（>99% Z）生成，并以中等到高/良好的产率（47%至80%产率；58%至80%产率）。
• Enantioselective Synthesis of 4-Heterosubstituted Cyclopentenones
  作者：Kathrin Ulbrich、Peter Kreitmeier、Tirayut Vilaivan、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/jo400409f

  日期：2013.4.19

  Racemic 4-hydroxycyclopentenone, readily derived from furfuryl alcohol, can be transformed via its O-Boc derivative to 4-acyloxy, 4-aryloxy-, 4-amino-, or 4-thio-substituted cyclopentenones with high enantioselectivity by palladium-catalyzed kinetic resolution via nucleophilic allylic substitutions. Applying this methodology, a short formal synthesis of ent-noraristeromycin was readily accomplished

  易于衍生自糠醇的外消旋4-羟基环戊烯酮可通过其O -Boc衍生物通过钯催化的动力学以高对映体选择性转化为4-酰氧基，4-芳氧基-，4-氨基-或4-硫基取代的环戊烯亲核烯丙基取代解决。应用这种方法，短正式合成耳鼻喉科-noraristeromycin容易地完成。
• Traceless Stereoinduction for the Enantiopure Synthesis of Substituted-2-Cyclopentenones
  作者：Nanaji Arisetti、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/ol5032975

  日期：2015.1.2

  The pseudoenantiomeric 4-O-Boc- and 4-OPMP-cyclopent-2-enones, readily available from hydroxymethylenefurane on multigram scale, are demonstrated to be exceptional building blocks for the synthesis of enantiopure 4-alkyl-5-(1'-hydroxyalkyl) substituted 2-cyclopentenones and derivatives thereof. The 4-OR substituent acts as a traceless stereoinducing element, conferring not only 1,2- but also 1,4-stereocontrol with excellent selectivity. The methodology developed here was applied for the rapid synthesis of natural products and biologically active 2-cyclopentenones such as TEI-9826, guaianes, and pseudoguaianolides.
• Concise Syntheses of Δ¹²-Prostaglandin J Natural Products via Stereoretentive Metathesis
  作者：Jiaming Li、Tonia S. Ahmed、Chen Xu、Brian M. Stoltz、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.8b12816

  日期：2019.1.9

  Δ12-Prostaglandin J family is recently discovered and has potent anticancer activity. Concise syntheses of four Δ12-prostaglandin J natural products (7-8 steps in the longest linear sequences) are reported, enabled by convergent stereoretentive cross-metathesis. Exceptional control of alkene geometry was achieved through stereoretention.

  Δ12-前列腺素 J 家族最近被发现并具有有效的抗癌活性。报告了四种 Δ12-前列腺素 J 天然产物（最长线性序列中的 7-8 步）的简明合成，通过会聚立体保留交叉复分解实现。通过立体保留实现了对烯烃几何形状的特殊控制。