(R)-2-(N-phenylaminooxy)octan-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - N-苯基羟胺
• 英文名称: (R)-2-(N-phenylaminooxy)octan-1-ol
• 英文别名: (2R)-2-anilinooxyoctan-1-ol
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₂
• 分子量: 237.342
• InChiKey: RJLZDRCLZQKWGX-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(N-phenylaminooxy)octan-1-ol 在 copper(II) sulfate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以4 g的产率得到(R)-(+)-1,2-辛二醇
  参考文献：
  名称：

  (+)-哈根内酯的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了哈根腺内酯的对映选择性合成。对映体富集的二醇是通过醛的有机催化 α-氧化制备的。其他关键反应涉及乙烯基碳酸酯的高度非对映选择性分子内环丙烷化，以提供供体-受体取代的环丙烷及其开环和碘内酯化，然后还原。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101328
• 作为产物：
  描述：

  正辛醛 、 亚硝基苯 在 L-脯氨酸 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 氯仿 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (R)-2-(N-phenylaminooxy)octan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (+)-哈根内酯的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了哈根腺内酯的对映选择性合成。对映体富集的二醇是通过醛的有机催化 α-氧化制备的。其他关键反应涉及乙烯基碳酸酯的高度非对映选择性分子内环丙烷化，以提供供体-受体取代的环丙烷及其开环和碘内酯化，然后还原。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101328

文献信息

• Prolinate Salts as Catalysts for α-Aminoxylation of Aldehyde and Associated Mechanistic Insights
  作者：Yujiro Hayashi、Nariyoshi Umekubo、Taku Hirama

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01433

  日期：2017.8.18

  Potassium and tetrabutylammonium prolinate salts are efficient catalysts in the α-aminoxylation reaction of aldehydes and nitrosobenzene, to afford synthetically useful chiral α-aminoxylated aldehydes in nearly enantiomerically pure form. This is the first reaction in which prolinate is more reactive and enantioselective than proline. Because of its higher reactivity, the catalyst loading can be reduced

  脯氨酸钾盐和四丁基铵盐是醛和亚硝基苯的α-氨基木糖基化反应中的有效催化剂，以合成几乎对映体纯净形式的合成有用的手性α-氨基木糖基化醛。这是第一个反应，脯氨酸比脯氨酸更具反应性和对映选择性。由于其较高的反应性，可以减少催化剂的负载。提出了一种通过氢键水分子的N-质子化作用活化亚硝基苯的反应机理。
• Use of Bifunctional Ureas to Increase the Rate of Proline-Catalyzed α-Aminoxylations
  作者：Sarah L. Poe、Andrew R. Bogdan、Brian P. Mason、Jeremy L. Steinbacher、Suzanne M. Opalka、D. Tyler McQuade

  DOI：10.1021/jo802461w

  日期：2009.2.20

  The rate of the proline-catalyzed alpha-ammoxylation of aldehydes is significantly increased in the presence of a bifunctional urea. Structure-activity relationship data indicate that both an amine and a urea are crucial for rate enhancement. The evidence presented herein suggests that this rate enhancement originates from the hydrogen bonding interaction between the bifunctional urea and an oxazolidinone intermediate to increase the rate of enamine formation. Proline derivatives that are incapable of forming oxazolidinones exhibit no rate enhancement in the presence of the bifunctional urea. The rate enhancement is general for a variety of aldehydes, and the faster reactions do not reduce yields or selectivities.