1,4‑di(4‑methoxyphenyl)‑1,4‑diaza‑2,3‑methyl‑1,3‑butadiene | 19215-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4‑di(4‑methoxyphenyl)‑1,4‑diaza‑2,3‑methyl‑1,3‑butadiene
• 英文别名: 1,4-diaza-1,4-bis(p-methoxyphenyl)-2,3-dimethyl-1,3-butadiene；N,N'-bis-(4-methoxy-phenyl)-1,2-dimethylethane-1,2-diimine；N,N'-bis-(4-methoxyphenyl)-1,2-dimethylethane-1,2-diimine；1,4-bis(4-methoxyphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diazabutadiene；N,N'-bis(4-methoxyphenyl)-2,3-butanediimine；bmpdme；2-N,3-N-bis(4-methoxyphenyl)butane-2,3-diimine
• CAS: 19215-52-2
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂O₂
• 分子量: 296.369
• InChiKey: LMEYMDPIGMZWSV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4‑di(4‑methoxyphenyl)‑1,4‑diaza‑2,3‑methyl‑1,3‑butadiene 在 盐酸 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 trans-4-acetyl-1-(4-methoxyphenyl)-3,4-dimethylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成 顺式-和 反式邻二酮和酮醛中的-4-酰基-β-内酰胺

  摘要：

  4-酰基-β-内酰胺是药物和有机化学中重要的合成中间体。顺式和反式-4-酰基-β-内酰胺分别通过邻位二酮的立体选择性合成而形成，分别形成大体积和小体积的二亚胺作为关键中间体。二亚胺在三乙胺的存在下与酰氯反应，生成相应的4-亚氨基-β-内酰胺，将其进一步水解得到4-酰基-β-内酰胺。该顺-和反式选择性依赖于亚胺的空间位阻ñ -取代。一系列顺式通过邻位酮醛的单亚胺和二亚胺作为中间体的合成，合成了-4-酰基-β-内酰胺。吡咯醛醛通过其单亚胺和二亚胺与酰氯的反应分别生成顺式-4-乙酰基-β-内酰胺和顺式-4-甲酰基-β-内酰胺。苯乙二醛通过其单醛亚胺生成顺式-4-苯甲酰基-β-内酰胺。

  DOI：

  10.1007/s11426-011-4372-1
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 在 3-CH2C(CH3)=CH2)(4-MeOC6H4N=C(Me)C(Me)=NC6H4OMe-4)>ClO4 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 1,4‑di(4‑methoxyphenyl)‑1,4‑diaza‑2,3‑methyl‑1,3‑butadiene
  参考文献：
  名称：

  Equilibrium studies of α-diimine displacement in cationic allylpalladium(II) complexes by monodentate N-donors and the mechanism of allyl amination by triethylamine and pyridine

  摘要：

  In the cationic complexes [Pd(eta3-allyl)(L-L)]ClO4 [L-L = 1,2-bis(imino)ethanes or 2-(iminomethyl)-pyridines] the chelated alpha-diimine was rapidly and reversibly displaced by secondary amines (N-methylaniline, morpholine or piperidine), triethylamine and 4-substituted pyridines. The observed equilibrium constants K(e) increased with increasing basicity and decreasing steric requirements of the entering N-donor. They strongly depend on the alpha-diimine and decrease in the order RN=CHCH=NR much-greater-than RN=C(Me)C(Me)=NR almost-equal-to NC5H4(CH=NR)-2 (R = C6H4OMe-4). The cationic complex [Pd(eta3-C3H5){NC5H4(CH=NC6H4OMe-4)-2}]+ underwent a slow allyl amination by triethylamine or pyridine (L') in the presence of fumaronitrile (fn), yielding [Pd(eta2-fn){NC5H4(CH=NC6H4OMe-4)-2}] and Et3N+CH2CH=CH2 or C5H5N+CH2CH=CH2. Kinetic studies showed that the pseudo-first-order rate constants for amination (k(obs)) are given by k(obs) = k2[L'], suggesting a direct bimolecular attack of L' on the eta3-allyl ligand. Amination hardly proceeds in the presence of the less-activated olefin dimethyl fumarate (dmf). The pi-accepting properties of the olefinic ligands play an important role also in the reaction of Et3N+CH2CH=CH2 or C5H5N+CH2CH=CH2 with [Pd(eta2-olefin){NC5H4(CH=NC6H4OMe-4)-2}] (olefin = fn or dmf), i.e. the reverse of the amination reaction.

  DOI：

  10.1039/dt9940003113

文献信息

• Solvent effect on the sensitized photooxygenation of cyclic and acyclic α-diimines
  作者：Else Lemp、Antonio L. Zanocco、German Günther、Nancy Pizarro

  DOI：10.1016/j.tet.2006.08.091

  日期：2006.11

  The reaction of singlet molecular oxygen with a series of cyclic and acyclic α-diimines was studied. Time-resolved methods were used to measure total reaction rate constants and steady-state methods were used to determine chemical reaction rate constants. GC–MS was used to tentatively assign the reaction products. 5,6-Disubstituted cyclic α-diimines are singlet oxygen quenchers, but become more effective

  研究了单线态分子氧与一系列环状和非环状α-二亚胺的反应。时间分辨方法用于测量总反应速率常数，稳态方法用于确定化学反应速率常数。用GC-MS暂定反应产物。5,6-二取代的环状α-二亚胺是单线态氧猝灭剂，但在极性溶剂中变得更有效。涉及过氧化物中间体或过渡态导致氢过氧化物的反应机理似乎是产物形成的关键反应路径。用苯基取代基取代甲基取代基会引发另一种反应，该反应涉及过氧化物样的激基复合物，从而增加了环状α-二亚胺的单线态氧猝灭。5的反应性 朝向单线态氧的6-二取代环状α-二亚胺高度依赖于邻位苯环和电子效应引起的空间相互作用。相比之下，1，4-二取代的无环α-二亚胺是中等或较差的单线态氧猝灭剂。总速率常数几乎不取决于溶剂性质，而是与Hildebrand参数相关。这些结果是根据涉及二氧杂环丁烷样激基复合物的机理来解释的，该机理产生带电荷的中间体，从而导致产物。而是与Hildebrand参数相关联。这些
• Lysosome-targeted potent half-sandwich iridium(III) α-diimine antitumor complexes
  作者：Deliang Kong、Lihua Guo、Meng Tian、Shumiao Zhang、Zhenzhen Tian、Huayun Yang、Ye Tian、Zhe Liu

  DOI：10.1002/aoc.4633

  日期：2019.1

  F6 (Cpx = Cp*, tetramethyl(phenyl)cyclopentadienyl (Cpxph) or tetramethyl(biphenyl)cyclopentadienyl (Cpxbiph); N^N = diamine) have been synthesized and characterized. The molecular structure of 1A was determined using single‐crystal X‐ray diffraction analysis. The hydrolysis of 1A–5C was monitored using UV–visible spectra. Complexes 3A–3C showed catalytic activity for the oxidation of NADH to NAD+

  十五有机金属铱（III）半夹心络合物（1A - 5C）具有通式[（η 5 -CP X）IR（N ^ N）CL] PF 6（CP X =的CP *，四甲基（苯基）环戊二烯基（已经合成并表征了CP xph）或四甲基（联苯）环戊二烯基（CP xbiph； N ^ N =二胺）。1A的分子结构使用单晶X射线衍射分析确定。1A – 5C的水解使用紫外可见光谱进行监测。配合物3A – 3C显示出将NADH氧化为NAD的催化活性+，其中3C在450分钟内显示最高的29.9营业额。在药物治疗24或48小时后，针对两种人类癌细胞系（HeLa和A549）进行了MTT分析的细胞毒性检查。该复合物显示出高效能，其中最有效的复合物（3C； IC 50  = 3.4μM）在暴露24小时后对A549细胞的活性是顺铂的六倍。随着CP环上的苯基取代，对A549细胞的细胞毒性作用增强：CP xbiph > CP xph > CP
• Synthesis, Characterization of Zinc Complexes with Neutral ?-Diimine Ligands and Application in Ring-opening Polymerization of ?-Caprolactone
  作者：Xiaodan Wang、Xuehong Liu、Ju Huang

  DOI：10.2533/chimia.2017.773

  日期：——

  neutral α-diimine ligands with diacetyl and acenaphthenequinone skeletons were prepared by the reaction between diacetyl and the corresponding aromatic amine. These ligands reacted with ZnCl2 to generate symmetric α-diimine zinc complexes C1-C10. Experimental results indicated that the α-diimine zinc complexes with a diacetyl skeleton (C1-C4) were active in ring-opening polymerization (ROP) of ε-caprolactone

  通过二乙酰基和相应的芳族胺之间的反应，制备了一系列具有二乙酰基和烯醌骨架的中性α-二亚胺配体。这些配体与ZnCl2反应生成对称的α-二亚胺锌配合物C1-C10。实验结果表明，具有二乙酰基骨架（C1-C4）的α-二亚胺锌配合物在ε-己内酯（ε-CL）的开环聚合（ROP）中具有活性。具有an烯醌骨架的配合物显示出小的空间效应（C5，C8和C9），但是被吸电子基团（C10）取代的配合物在ε-CL的ROP期间显示出高的单体转化率活性。ε-CL的ROP催化剂证明了在苯甲醇存在下单体活化的机理。
• The hydroboration of α-diimines
  作者：Stephen J. Geier、Justin F. Binder、Christopher M. Vogels、Lara K. Watanabe、Charles L. B. Macdonald、Stephen A. Westcott

  DOI：10.1039/d1nj01025e

  日期：——

  The uncatalyzed addition of catecholborane to α-diimines has been examined. Reactions proceed smoothly at room temperature in the absence of a catalyst or additive, providing bis-hydroboration products with 3-coordinate boron centres or mono-hydroboration products with 4-coordinate boron centres, depending on the nature of the diimine reagent.

  已经研究了儿茶酚硼烷未催化添加到α-二亚胺中。反应在室温下在没有催化剂或添加剂的情况下平稳进行，根据二亚胺试剂的性质，可提供具有3坐标硼中心的双氢硼化产物或具有4坐标硼中心的单氢硼化产物。
• The formation of dinuclear trichloro-bridged and mononuclear ruthenium complexes from the reactions of dichlorotris(p-tolylphosphine)ruthenium(II) with diazabutadiene ligands
  作者：Meng Guan Tay、Ying Ying Chia、Suzie Hui Chin Kuan、Tze Pei Phan

  DOI：10.1007/s11243-018-00293-0

  日期：2019.4

  Meanwhile, two mononuclear Ru(II) complexes [RuCl2(P(p-tolyl)3)2(R-DAB)] were obtained from the reactions of the [RuCl2P(p-tolyl)3}] precursor with R-DAB ligands in THF. The two trans-mononuclear complexes were characterized by X-ray crystallography and solid-state 31P NMR. A temperature-dependent 31P NMR study was carried out to monitor the formation of dinuclear and mononuclear complexes.

  已经制备了具有二氮杂丁二烯 (R-DAB) 配体的 Ru(II) 配合物。RuCl3·nH2O 与 P(p-tolyl)3 反应得到 [RuCl2P(p-tolyl)3}] 前体，其与甲苯中的 R-DAB 反应得到双核三氯桥连 Ru(II) 配合物 [Ru2Cl3 (P(p-tolyl)3)2(R-DAB)2](BF4) 已通过光谱方法表征。此外，使用 X 射线晶体学表征了其中一种配合物。同时，由 [RuCl2P(p-tolyl)3}] 前驱体与 R-反应得到两个单核 Ru(II) 配合物 [RuCl2(P(p-tolyl)3)2(R-DAB)]。 THF 中的 DAB 配体。这两种反式单核配合物通过 X 射线晶体学和固态 31 P NMR 进行了表征。进行温度依赖性 31P NMR 研究以监测双核和单核复合物的形成。