Brom-diazoessigsaeureethylester | 22736-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物
• 英文名称: Brom-diazoessigsaeureethylester
• 英文别名: ethyl bromodiazoacetate；ethyl 2-bromo-2-diazoacetate
• CAS: 22736-43-2
• 化学式: C₄H₅BrN₂O₂
• 分子量: 193.0
• InChiKey: ZSQDSIPMGVJAKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Brom-diazoessigsaeureethylester 在 iron(II) porphyrin 、 ammonium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98.9 %的产率得到Ethyl 2-amino-2-bromoacetate
  参考文献：
  名称：

  一种西司他丁钠的制备方法

  摘要：

  本发明属于医药化工领域，具体涉及一种西司他汀钠的制备方法。本发明以2‑溴‑2‑重氮乙酸乙酯为原料，经还原得2‑胺基‑2‑溴乙酸乙酯，再经缩合、加成后得(S,Z)‑7‑溴‑2‑(2,2‑二甲基环丙基‑1‑酰胺基)‑2‑庚烯酸乙酯，与L‑半胱氨酸反应后成盐得西司他汀钠，所得终产品纯度高，该制备方法工艺稳定，适合大量的工业化生产。

  公开号：

  CN118359524A
• 作为产物：
  描述：

  (1-diazo-2-ethoxy-2-oxoethyl)(phenyl)iodonium triflate 在 18-冠醚-6 、 potassium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Brom-diazoessigsaeureethylester
  参考文献：
  名称：

  重氮化合物的亲核卤化反应，卤代重氮化合物合成的补充原理：实验和理论研究

  摘要：

  首次提出了三种重氮酯，重氮膦酸酯和重氮哌啶基酰胺的亲核卤化新方法，作为我们先前报道的亲电卤化的补充方法。基于高价α-芳基重氮三氟甲磺酸盐1A，2A和3A，相应的卤代重氮化合物是通过卤化四丁基铵或卤化钾的亲核卤化反应生成的。卤代重氮酸酯和卤代重氮膦酸酯的后续分子间环丙烷化反应以及溴化重氮哌啶基酰胺的分子内热–CH插入反应可在两步后以中等至良好的产率获得。DFT计算被呈现为diazoesters得到洞察亲核取代机理与过渡态与中性亲核试剂二甲硫和三乙胺，并用溴溴化- 。

  DOI：

  10.1021/jo401050c

文献信息

• A de novo peroxidase is also a promiscuous yet stereoselective carbene transferase
  作者：Richard Stenner、Jack W. Steventon、Annela Seddon、J. L. Ross Anderson

  DOI：10.1073/pnas.1915054117

  日期：2020.1.21

  activity extends to the efficient and stereoselective intermolecular transfer of carbenes to olefins, heterocycles, aldehydes, and amines. Not only is this a report of carbene transferase activity in a completely de novo protein, but also of enzyme-catalyzed ring expansion of aromatic heterocycles via carbene transfer by any enzyme.

  通过构建体内组装的、催化能力强的过氧化物酶 C45，我们最近证明了简单的、从头设计的血红素蛋白的催化潜力。在这里，我们展示了 C45 的酶活性延伸到卡宾到烯烃、杂环、醛和胺的高效和立体选择性分子间转移。这不仅是关于完全从头蛋白质中卡宾转移酶活性的报告，而且是通过任何酶的卡宾转移酶催化芳族杂环扩环的报告。
• Cyclopropanation–ring expansion of 3-chloroindoles with α-halodiazoacetates: novel synthesis of 4-quinolone-3-carboxylic acid and norfloxacin
  作者：Sara Peeters、Linn Neerbye Berntsen、Pål Rongved、Tore Bonge-Hansen

  DOI：10.3762/bjoc.15.212

  日期：——

  short and efficient way of synthesizing two synthetically versatile 4-quinolone-3-carboxylate building blocks by cyclopropanation-ring expansion of 3-chloroindoles with α-halodiazoacetates as the key step. This novel transformation was applied towards the synthesis of the antibiotic drug norfloxacin.

  我们提出了一种短而有效的方法，该方法可通过3-氯吲哚与α-卤代重氮基乙酸酯的环丙烷化环扩环来合成两个合成上通用的4-喹诺酮-3-羧酸酯结构单元，这是关键步骤。该新颖的转化被应用于抗生素药物诺氟沙星的合成。
• On the cause of low thermal stability of ethyl halodiazoacetates
  作者：Magnus Mortén、Martin Hennum、Tore Bonge-Hansen

  DOI：10.3762/bjoc.12.155

  日期：——

  Rates for the thermal decomposition of ethyl halodiazoacetates (halo = Cl, Br, I) have been obtained, and reported herein are their half-lives. The experimental results are supported by DFT calculations, and we provide a possible explanation for the reduced thermal stability of ethyl halodiazoacetates compared to ethyl diazoacetate and for the relative decomposition rates between the chloro, bromo

  已经获得了卤代偶氮乙酸乙酯的热分解速率（卤代＝ Cl，Br，I），并且本文报道了它们的半衰期。DFT计算支持了实验结果，并且我们提供了与重氮乙酸乙酯相比卤代重氮乙酸乙酯的热稳定性降低以及氯代，溴代和碘代类似物之间的相对分解速率的可能解释。我们还简要地研究了苯乙烯的热非催化环丙烷化，并将结果与​​类似的Rh（II）催化反应进行了比较。
• Highly efficient formation of halodiazoacetates and their use in stereoselective synthesis of halocyclopropanes
  作者：Hanne Therese Bonge、Benjamin Pintea、Tore Hansen

  DOI：10.1039/b814374a

  日期：——

  Halogenated analogues of ethyl diazoacetate are synthesised by a novel and highly efficient procedure and give halocyclopropanes in good to excellent yields when exposed to a Rh(ii) catalyst in the presence of alkenes.

  重氮乙酸乙酯的卤代类似物是通过新颖高效的方法合成的，当在烯烃存在下暴露于Rh（ii）催化剂时，卤代环丙烷的收率好至极佳。
• Deviating behaviour of bromocarbethoxycarbene in cycloaddition reactions
  作者：B. Giese、W.H. Mehl、W.B. Lee

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96396-3

  日期：1985.1

  at alkenes 4 on the rates and activation parameters of cycloaddition reactions of bromocarbethoxycarbene (3) is very small. This carbene does not fit into the general equation (b) and the isoselective relationship (c) of dihalocarbenes. The deviating behaviour can be explained by a diffusion controlled reaction rate of bromocarbethoxycarbene.

  烯烃4上的Me取代基对溴碳乙氧基卡宾（3）的环加成反应的速率和活化参数的影响很小。该卡宾不符合通式（b）和二卤卡宾的等选择关系（c）。偏差行为可以通过溴碳乙氧基卡宾的扩散控制的反应速率来解释。