(+)-11-methoxytabersonine | 106356-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 鸡蛋花型生物碱
• 英文名称: (+)-11-methoxytabersonine
• 英文别名: (+)-16-methoxytabersonine；16-methoxytabersonine；methyl (1S,12S,19R)-12-ethyl-5-methoxy-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2(7),3,5,9,13-pentaene-10-carboxylate
• CAS: 106356-44-9
• 化学式: C₂₂H₂₆N₂O₃
• 分子量: 366.46
• InChiKey: AEXBRBWRPNGGEZ-YPAWHYETSA-N

物化性质

• 沸点：
  514.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  50.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-11-methoxytabersonine 在 bicarbonate 、 苯亚硒酸酐 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.53h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Biomimetic alkaloid syntheses. 15. Enantioselective syntheses with epichlorohydrin: total syntheses of (+)-, (-)- and (.+-.)-vindoline and a synthesis of (-)-vindorosine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00379a006
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-甲氧基-2-硝基苯基)丙烷-2-酮 在 镍 4-甲基苯基亚硫酰氯 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 3 A molecular sieve 、 氨基磺酸 、 氢气 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 2,4-双(4-苯氧苯基)-1,3-二硫杂-2,4-二磷杂环丁烷-2,4-二硫化物 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氯氧磷 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 125.37h， 生成 (+)-11-methoxytabersonine
  参考文献：
  名称：

  Methods for indole alkaloid synthesis. A study of the compatibility of the indole-2,3-quinodimethane strategy for the synthesis of 16-methoxy-substituted aspidosperma-type alkaloids. Synthesis of (+)- and (-)-16-methoxytabersonine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00215a039

文献信息

• An Efficient Approach to <i>Aspidosperma </i>Alkaloids via [4 + 2] Cycloadditions of Aminosiloxydienes:  Stereocontrolled Total Synthesis of (±)-Tabersonine. Gram-Scale Catalytic Asymmetric Syntheses of (+)-Tabersonine and (+)-16-Methoxytabersonine. Asymmetric Syntheses of (+)-Aspidospermidine and (−)-Quebrachamine
  作者：Sergey A. Kozmin、Tetsuo Iwama、Yong Huang、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja017863s

  日期：2002.5.1

  readily adapted to the asymmetric synthesis of these compounds. The strategy is demonstrated by the total synthesis of (+/-)-tabersonine (rac-1), proceeding through a 12-step sequence. The basis for this approach was provided by a highly regio- and stereoselective [4 + 2] cycloaddition of 2-ethylacrolein with 1-amino-3-siloxydiene developed in our laboratory. Subsequent elaboration of the initial adduct

  描述了一种简洁、高度立体控制的吲哚生物碱 Aspidosperma 家族的策略，该策略很容易适应这些化合物的不对称合成。该策略由 (+/-)-tabersonine (rac-1) 的全合成证明，通过 12 步序列进行。这种方法的基础是我们实验室开发的 2-乙基丙烯醛与 1-氨基-3-甲硅烷氧基二烯的高度区域和立体选择性 [4 + 2] 环加成。随后通过闭环烯烃复分解反应有效地将初始加合物加工成六氢喹啉 DE 环系统。开发了烯醇甲硅烷基醚与（邻硝基苯基）苯基碘氟化物的新型邻硝基苯基化，以实现必要的吲哚部分的有效区域选择性引入。ABDE四环最终高产转化为五环目标rac-1依赖于分子内吲哚烷基化和区域选择性C-碳甲氧基化。我们的方法在战略上与以前的路线不同，并且包含访问 Aspidosperma 吲哚生物碱家族的许多其他成员所必需的内置灵活性。通过以下 Aspidosperma 生物碱的不对称
• Synthesis of C-15 Vindoline Analogues by Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Peter D. Johnson、Jeong-Hun Sohn、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/jo061243y

  日期：2006.9.1

  Described are general protocols for the rapid construction of various C-15-substituted analogues of vindoline using palladium-catalyzed cross-coupling reactions. The required bromo- and iodovindolines were prepared in high yield by the reaction of vindoline with N-bromosuccinimide or N-iodosuccinimide, respectively. The study not only led to the preparation of a number of structurally novel vindoline analogues but also opens the door to new strategies for the synthesis of vinblastine, vincristine, and related anticancer agents. Also described is the conversion of ent-tabersonine to ent-vindoline.
• Synthesis applications of aza-Cope rearrangements. Part 10. A new approach for the total synthesis of pentacyclic Aspidosperma alkaloids. Total synthesis of dl-16-methoxytabersonine
  作者：Larry E. Overman、Michael Sworin、Robert M. Burk

  DOI：10.1021/jo00164a011

  日期：1983.8
• Methods for indole alkaloid synthesis. A study of the compatibility of the indole-2,3-quinodimethane strategy for the synthesis of 16-methoxy-substituted aspidosperma-type alkaloids. Synthesis of (+)- and (-)-16-methoxytabersonine
  作者：Kevin. Cardwell、Brian. Hewitt、Mark. Ladlow、Philip. Magnus

  DOI：10.1021/ja00215a039

  日期：1988.3
• Biomimetic alkaloid syntheses. 15. Enantioselective syntheses with epichlorohydrin: total syntheses of (+)-, (-)- and (.+-.)-vindoline and a synthesis of (-)-vindorosine
  作者：Martin E. Kuehne、David E. Podhorez、Tshilundu Mulamba、William G. Bornmann

  DOI：10.1021/jo00379a006

  日期：1987.2