(S)-2-allyloxy-4-methyl-1-trityloxy-4-pentene | 302554-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (S)-2-allyloxy-4-methyl-1-trityloxy-4-pentene
• 英文别名: [[(2S)-4-methyl-2-prop-2-enoxypent-4-enoxy]-diphenylmethyl]benzene
• CAS: 302554-87-6
• 化学式: C₂₈H₃₀O₂
• 分子量: 398.545
• InChiKey: MDLJZHWABMBJRT-MHZLTWQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-allyloxy-4-methyl-1-trityloxy-4-pentene 在 Grubbs catalyst first generation 、 4 A molecular sieve 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 、 18-冠醚-6 、 pyridine-SO3 complex 、 二甲基溴化硼 、 montmorillonite K-10 、 四丁基氟化铵 、 二氯乙基铝 、 三氧化硫吡啶 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、6.0 kPa 条件下， 反应 98.59h， 生成 (1R，3S，7S，8S，10S，12S，15Z，18R)-12-[(1S，2E)-3-[(2S)-3,6-dihydro-4-methyl-2H-pyran-2-基]-1-羟基-2-丙烯-1-基]-7-羟基-3-甲基-5-亚甲基-9,13,22-三氧三环[16.3.1.08,10]docosa-15,19-dien-14一
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f
• 作为产物：
  描述：

  三苯甲基-(S)-缩水甘油醚 在 copper(l) iodide 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (S)-2-allyloxy-4-methyl-1-trityloxy-4-pentene
  参考文献：
  名称：

  对微管稳定剂laulimalide的合成研究：C 15 –C 28片段的合成

  摘要：

  紫杉醇样抗微管药laulimalide的C 15 –C 28片段已通过12个线性步骤合成，总产率为14％。使用闭环烯烃复分解化学有效地制备了侧链的甲基二氢吡喃环，并且通过将混合的乙烯基锌酸酯添加至受保护的α-羟基醛中来生成19,20-顺式-二醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)02115-8

文献信息

• Synthesis of the C15–C27 fragment of the antitumor agent laulimalide
  作者：E.Kate Dorling、Elisabeth Öhler、Johann Mulzer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00961-8

  日期：2000.8

  A stereocontrolled synthesis of the C15–C27 fragment of laulimalide is described. Key features are a divergent–convergent synthesis from (R)-glycidol, an interesting formation of a trisubstituted double bond via ring closing metathesis with Grubbs’ ruthenium catalyst and a site selective protection of a syn-1,2-diol.

  描述了laulimalide的C15–C27片段的立体控制合成。主要特点是选自（a收敛-扩散型合成- [R ）-缩水甘油，通过闭环复分解一个有趣的形成三取代双键与格鲁布斯钌催化剂和的位点选择性保护顺式-1,2-二醇。
• An improved synthesis of the C15–C28 fragment of laulimalide
  作者：A. Sivaramakrishnan、Geoffry T. Nadolski、Ian A. McAlexander、Bradley S. Davidson

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02120-7

  日期：2002.1

  The C15–C28 fragment of the paclitaxel-like antimicrotubule agent laulimalide has been synthesized in 12 linear steps from known epoxide 5, with an overall yield of 16%. The methyldihydropyran ring of the side chain was efficiently prepared using ring-closing olefin metathesis chemistry. The 19,20-diol stereochemistry originates in starting material 7 and the side chain was appended using a Kocienski-modified

  紫杉醇样抗微管药laulimalide的C 15 –C 28片段是从已知的环氧化物5线性合成12个步骤，总收率为16％。使用闭环烯烃复分解化学可有效地制备侧链的甲基二氢吡喃环。19,20-二醇立体化学起源于起始原料7，并且侧链使用Kocienski修饰的Julia偶联附加。
• Total Synthesis of the Microtubule Stabilizing Antitumor Agent Laulimalide and Some Nonnatural Analogues:  The Power of Sharpless' Asymmetric Epoxidation
  作者：Anjum Ahmed、E. Kate Hoegenauer、Valentin S. Enev、Martin Hanbauer、Hanspeter Kaehlig、Elisabeth Öhler、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/jo026743f

  日期：2003.4.1

  With (R,R)-tartrate the 16,17-epoxide laulimalide (1) is formed selectively, whereas (S,S)-tartrate generates the 21,22-epoxide 142. This demonstrates the high reagent control involved in the SAE process, which in this case is used to achieve high stereo- and regioselectivity. Laulimalide and some derivatives thereof have been tested with respect to antitumor activity and compared to standard compounds

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。
• Synthetic studies toward the microtubule-stabilizing agent laulimalide: synthesis of the C15–C28 fragment
  作者：B.Travis Messenger、Bradley S Davidson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02115-8

  日期：2001.1

  The C15–C28 fragment of the paclitaxel-like antimicrotubule agent laulimalide has been synthesized in 12 linear steps with an overall yield of 14%. The methyldihydropyran ring of the side chain was efficiently prepared using ring-closing olefin metathesis chemistry and the 19,20-syn-diol was generated through the addition of a mixed vinyl zincate to a protected α-hydroxyaldehyde.

  紫杉醇样抗微管药laulimalide的C 15 –C 28片段已通过12个线性步骤合成，总产率为14％。使用闭环烯烃复分解化学有效地制备了侧链的甲基二氢吡喃环，并且通过将混合的乙烯基锌酸酯添加至受保护的α-羟基醛中来生成19,20-顺式-二醇。