2-bromo-1,3-bis[(dimethylamino)methyl]benzene | 66479-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-1,3-bis[(dimethylamino)methyl]benzene
• 英文别名: 1,3-Benzenedimethanamine, 2-bromo-N,N,N',N'-tetramethyl-；1-[2-bromo-3-[(dimethylamino)methyl]phenyl]-N,N-dimethylmethanamine
• CAS: 66479-06-9
• 化学式: C₁₂H₁₉BrN₂
• 分子量: 271.2
• InChiKey: SIZKKMMETUNTPV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-1,3-bis[(dimethylamino)methyl]benzene 在 lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以80%的产率得到2,6-bis(dimethylaminomethyl)phenyllithium
  参考文献：
  名称：

  Intramolecularly chelated di- and tetranuclear aryllithium compounds: crystal structure of Li4[C6H4(2-CH2NMe2)]4 containing 4-center 2-electron-bonded C(aryl) atoms and heptacoordinate lithium atoms

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00384a041
• 作为产物：
  描述：

  (2,6-bis(dimethylaminomethyl)phenyl)NiBr2 在 C₁₈H₁₂Br₃N⁽¹⁺⁾*F₆Sb^(1-) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以47%的产率得到2-bromo-1,3-bis[(dimethylamino)methyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  钳形复合物（NCN）Ni III Br 2中芳基部分的功能化：对Ni III促进的碳-杂原子耦合的见解

  摘要：

  该报告描述了在钳形框架内稳定的Ni III -Ar部分的C–O，C–N和C–卤素官能化，该模型充当研究高价Ni化合物促进的C–杂原子偶联反应的模型系统。在氮气气氛下用水，1°或2°醇，1°胺，HCl或HBr处理van Koten的钳式配合物（NCN）Ni III Br 2会导致钳式配体的芳基部分在ipso -C处杂官能化。这些杂功能化的收率通常＜50％，这归因于三价前体与Ni I之间发生了歧化反应。在功能化过程中通过还原消除步骤产生的物种。其他副反应包括与残留水的C-OH偶联和与无机酸，某些醇和NH 3水溶液共存的C-H偶联（净质子化）。动力学测量已确定，与MeOH的反应相对于[（NCN）Ni III Br 2 ]是一级反应，并且对于CH 3 OH / CD 3 OD官能化，其动力学同位素效应为0.47 。这些和其他观察结果使我们能够为讨论中的三价中间体参与功能化反应提出两种不同的机制假设。四价物质，例如[（NCN）Ni

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00103

文献信息

• Synthesis of Air- and Moisture-Stable Dibenzogallepins: Control of Planarity of Seven-Membered Rings in Solid States by Coordination to Gallium Atoms
  作者：Takuya Matsumoto、Hirofumi Takamine、Kazuo Tanaka、Yoshiki Chujo

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00489

  日期：2015.3.20

  moisture-stable dibenzo[b,f]gallepins with planar seven-membered rings have been designed and synthesized. From X-ray single-crystal analyses, the effects of the coordination numbers were evaluated at the gallium atom on the planarity of the seven-membered rings with a series of the synthesized complexes. Accordingly, it was shown that the seven-membered ring of dibenzogallepin involving a three-coordinated

  设计并合成了具有平面七元环的空气和水分稳定的二苯并[ b，f ] Gallepins。通过X射线单晶分析，评估了配位数对镓原子对具有一系列合成配合物的七元环平面度的影响。因此，显示出与具有四个或五个配位的镓原子的其他二苯并Gallepins相比，包含三配位的镓原子的二苯并Gallepin的七元环具有最高的平面度。此外，根据理论计算，提出了配合物中镓原子的电子态有助于LUMOs + 1的能级。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Borylation of Allylic C–H Bonds in Alkenes
  作者：Lujia Mao、Rüdiger Bertermann、Simon G. Rachor、Kálmán J. Szabó、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03296

  日期：2017.12.15

  palladium pincer complex-catalyzed allylic C–H borylation of alkenes. The transformation exhibits high regio- and stereoselectivity with a variety of linear alkenes. A synthetically useful feature of this allylic C–H borylation method is that all allyl-Bpin products can be isolated in usually high yields. Preliminary mechanistic studies indicate that this C–H borylation reaction proceeds via Pd(IV) pincer

  该交流描述了一种有效的钯夹钳络合物催化烯烃的烯丙基CH硼化。该转化对多种直链烯烃表现出高的区域选择性和立体选择性。这种烯丙基CH硼化方法的合成有用特性是，通常可以高收率分离出所有烯丙基-Bpin产物。初步的机理研究表明，这种C–H硼酸酯化反应是通过Pd（IV）夹杂物复杂的中间体进行的。
• Aerobic oxidation-functionalization of the aryl moiety in van Koten's pincer complex (NCN)Ni(<scp>ii</scp>)Br: relevance to carbon–heteroatom coupling reactions promoted by high-valent nickel species
  作者：Jean-Philippe Cloutier、Fahimeh Zamani、Davit Zargarian

  DOI：10.1039/d1nj05162h

  日期：——

  mechanistic underpinnings of C–C and C-heteroatom bond forming steps. One approach to such mechanistic studies involves probing the reactivities of model complexes featuring chelate-stabilized M-hydrocarbyl moieties. The present study uses van Koten's (NCN)Ni(II)Br compound as a model for probing C-heteroatom coupling with protic substrates HX (X = NHR, OR). Our results establish the crucial importance of

  金属促进的 C-H 功能化方法的日益普及导致了更多的努力，旨在提高我们对 C-C 和 C-杂原子键形成步骤的机制基础的理解。这种机理研究的一种方法涉及探测具有螯合物稳定的M-烃基部分的模型复合物的反应性。本研究使用 van Koten's (NCN)Ni( II)Br 化合物作为探测 C-杂原子与质子底物 HX (X = NHR, OR) 偶联的模型。我们的结果确定了有氧（氧化）条件对于促进反应性的关键重要性，这些反应性赋予了功能化配体 NC(X)N。从结构验证的复合物 (NCN)Ni(OSiMe 3 ) 与 CuBr 2反应生成 C-O 功能化产物 NC(OSiMe 3 )N，进一步推导出氧化对 C-杂原子键形成的重要性。
• Synthesis and Characterization of Heterofluorenes with Five-coordinated Group 13 Elements
  作者：Takuya Matsumoto、Hirofumi Takamine、Kazuo Tanaka、Yoshiki Chujo

  DOI：10.1246/cl.150795

  日期：2015.12.5

  Heterofluorenes containing group 13 atoms such as aluminum (alumafluorene) and gallium (gallafluorene) were synthesized and characterized. The synthesized heterofluorenes had five-coordinated state...

  合成并表征了含有第 13 族原子的杂芴，如铝 (alumafluorene) 和镓 (gallafluorene)。合成的杂芴具有五配位...
• Structural characterization of the derivatives of bis{[2,6-(dimethylamino)methyl]phenyl} selenide with palladium(II) and mercury(II)
  作者：Anand Gupta、Rajesh Deka、Ray J. Butcher、Harkesh B. Singh

  DOI：10.1107/s2053229620010311

  日期：2020.8.1

  diorgano selenide bis2,6‐bis[(dimethylamino)methyl]phenyl} selenide, C24H38N4Se or R2Se, where R is 2,6‐(Me2NCH2)2C6H3, 14, was synthesized and its ligation reactions with PdII and HgII precursors were explored. The reaction of 14 with SO2Cl2 and K2PdCl4 resulted in the formation of the meta C—H‐activated dipalladated complex μ‐2,2′‐bis[(dimethylamino)methyl]‐4,4′‐bis[(dimethylazaniumyl)methyl]‐3,3′‐sel

  分子内配位的均化双有机硒双2,6-双[（（二甲基氨基）甲基]苯基}硒，C 24 H 38 N 4 Se或R 2 Se，其中R为2,6-（Me 2 NCH 2）2 C 6 ħ 3，14，合成和其用Pd连接反应II和Hg II前体进行了探索。的反应14与SO 2氯2和K 2的PdCl 4导致的形成元C-H活化dipalladated复杂μ-2,2'-双[（二甲基氨基）甲基] -4,4'-双[（dimethylazaniumyl）甲基] -3,3'- selanediyldiphenyl-κ 4 Ç 1，Ñ 2：C 1'，N 2' }双[二氯钯（II）]，[Pd 2 Cl 4（C 24 H 38 N 4 Se）]或[ R（H）PdCl 2 } 2 Se]，15。另一方面，当配体14与HgCl 2反应时时，反应得到一个dimercurated selenolate复杂，μ双2,6-双[（二甲基氨基）甲基]