2,6-bis(methylthiomethyl)bromobenzene | 845736-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-bis(methylthiomethyl)bromobenzene
• 英文别名: 2-bromo-1,3-bis((methylthio)methyl)benzene；C6H3(CH2SMe)2-2,6-Br-1；2-Bromo-1,3-bis[(methylsulfanyl)methyl]benzene；2-bromo-1,3-bis(methylsulfanylmethyl)benzene
• CAS: 845736-95-0
• 化学式: C₁₀H₁₃BrS₂
• 分子量: 277.249
• InChiKey: KGSWNVPTIWARMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(methylthiomethyl)bromobenzene 在 正丁基锂 、 高氯酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 bis-(p-fluorophenyl)[2,6-bis(methylthiomethyl)phenyl]methyl perchlorate
  参考文献：
  名称：

  带有 2,6-双(p-取代苯氧基甲基)苯配体的稳定高价碳化合物 (10-C-5) 的合成和表征

  摘要：

  带有 2,6-双（对甲苯氧基甲基）苯配体的双（对氟苯基）甲基阳离子的 X 射线分析显示对称结构（10-C-5），其中两个 CO 距离相同，尽管距离（ 2.690(4) A) 比我们最近报道的 1,8-二甲氧基-9-二甲氧基甲基蒽单阳离子 (2.43(1) 和 2.45(1) A) 更长。然而，对具有相同苯配体的更稳定的芳香族 xanthylium 阳离子的 X 射线分析显示出四配位碳结构，其中两个氧配体中只有一个与中心碳原子配位。这些结果清楚地表明，带有空间柔性苯配体的碳正离子 (10-C-5) 对中心碳原子上的电子效应非常敏感。

  DOI：

  10.1021/ja043802t
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3-双(溴乙基)苯 、 sodium thiomethoxide 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 以63%的产率得到2,6-bis(methylthiomethyl)bromobenzene
  参考文献：
  名称：

  带有 2,6-双(p-取代苯氧基甲基)苯配体的稳定高价碳化合物 (10-C-5) 的合成和表征

  摘要：

  带有 2,6-双（对甲苯氧基甲基）苯配体的双（对氟苯基）甲基阳离子的 X 射线分析显示对称结构（10-C-5），其中两个 CO 距离相同，尽管距离（ 2.690(4) A) 比我们最近报道的 1,8-二甲氧基-9-二甲氧基甲基蒽单阳离子 (2.43(1) 和 2.45(1) A) 更长。然而，对具有相同苯配体的更稳定的芳香族 xanthylium 阳离子的 X 射线分析显示出四配位碳结构，其中两个氧配体中只有一个与中心碳原子配位。这些结果清楚地表明，带有空间柔性苯配体的碳正离子 (10-C-5) 对中心碳原子上的电子效应非常敏感。

  DOI：

  10.1021/ja043802t

文献信息

• Boranes with Ultra-High Stokes Shift Fluorescence
  作者：S. Joel Cassidy、Ian Brettell-Adams、Louis E. McNamara、Mallory F. Smith、Michael Bautista、Hongda Cao、Monica Vasiliu、Deidra L. Gerlach、Fengrui Qu、Nathan I. Hammer、David A. Dixon、Paul A. Rupar

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00460

  日期：2018.11.12

  chelation by the 2,6-bis(methoxymethyl)phenyl moiety via a boron–oxygen dative bond. The optical spectra of BMMP-BF are unusual in that absorption is entirely in the UV region (λmax = 284 nm), yet fluorescence occurs at 536 nm. This equates to a Stokes shift of 2.05 eV (16 500 cm–1) and is among the highest Stokes shifts ever reported for a small molecule. Density functional theory (DFT) calculations show that

  报道了9-（2,6-双（甲氧基甲基）苯基）硼芴（BMMP-BF）的合成和光学表征。BMMP-BF的NMR光谱数据和单晶X射线衍射数据显示2，6-双（甲氧基甲基）苯基部分通过硼-氧键之间的分子内螯合。BMMP-BF的光谱不寻常，因为吸收完全在紫外线区域（λmax = 284 nm），而荧光在536 nm处发生。这等于2.05 eV（16 500 cm –1）的斯托克斯位移，是有报道的小分子史托克位移最高的现象之一。密度泛函理论（DFT）计算表明，BMMP-BF中的硼氧键原子在激发态下破裂，并且发射是从三角形平面硼几何形状发生的。这种键断裂和硼中心的同时平面化是造成高斯托克斯位移的原因。还检查了与BMMP-BF相关的两种硼芴：9-（2,6-双（（甲硫基）甲基）苯基）硼芴（BMTMP-BF）和9-（2,6-双（叔丁氧基甲基）苯基）硼芴（乙吨凸点-BF）。既BMTMP-BF和乙吨凸点-BF具有类似
• X-Ray and NMR Study of the Structural Features of SCS-Pincer Metal Complexes of the Group 10 Triad
  作者：Cornelis A. Kruithof、Harmen P. Dijkstra、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Robertus J. M. Klein Gebbink、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/om800324w

  日期：2008.10.13

  SCS-pincer metal complexes [MX(SCS)] (SCS = [2,6-(RSCH2)(2)C6H3](-); R = Ph: (SCS)-S-Ph; R = Me: (SCS)-S-Me; M = Pd, Pt, Ni) have been synthesized via mild and tolerant oxidative addition procedures. The complexes have been characterized by H-1 and C-13 NMR spectroscopy and X-ray crystal structure determination. Interestingly, the crystal structures of [NiBr((SCS)-S-Me)] 4, [PdBr((SCS)-S-Me)] 5, [PtBr((SCS)-S-Me)] 6, and [PtBr((SCS)-S-Ph)] 8 each have a unit cell with a unique set of independent [MBr((SCS)-S-R)] molecules; each of these structures has a different conformation of the five-membered ortho-chelate ring (including the configuration of the coordinated S-center) in the solid state. The temperature-dependent 1H NMR resonance patterns of these complexes in solution were related to structural features encountered in the solid state and allowed us to assign all dynamic processes (rac/meso isomerizations) that occurred in solution.