methyl 2-oxoazepane-1-carboxylate | 22366-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: methyl 2-oxoazepane-1-carboxylate
• 英文别名: N-methoxycarbonyl-2-azepanone
• CAS: 22366-95-6
• 化学式: C₈H₁₃NO₃
• 分子量: 171.196
• InChiKey: IGLVJNLKDDZTPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-oxoazepane-1-carboxylate 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以62%的产率得到methyl 2-hydroxyazepane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过将5-烷基氨基戊-2,4-二烯醛添加到N-酰基亚胺离子上，一锅法形成哌啶和吡咯烷取代的吡啶鎓盐：在（±）-尼古丁和类似物的合成中的应用

  摘要：

  在三氟甲磺酸锌存在下，将由吡咯烷或哌啶衍生的α-羟基氨基甲酸酯原位生成的5-烷基氨基戊-2,4-二烯丙基加到N-酰基亚胺离子上，然后进行脱水环化，形成吡啶鎓取代的盐它们的3位是由五元或六元氮杂环形成的。吡啶部分的随后N-脱烷基化和仲胺的脱保护或氨基甲酸酯功能的降低导致（±）-烟碱和类似物。

  DOI：

  10.1021/ol101783c
• 作为产物：
  描述：

  己内酰胺 、 氯甲酸甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以53%的产率得到methyl 2-oxoazepane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  双官能[Cp * Ru（PN）]配合物催化的N-酰基氨基甲酸酯和N-酰基磺酰胺的加氢反应

  摘要：

  Cp 1的唤醒：双功能配合物1促进了与具有比酮，环氧化物和酰亚胺少的亲电子碳原子的底物的相互作用。该标题反应适用于将埃文斯的不对称烷基化产物还原为手性醇，以及良好的手性恶唑烷酮助剂的回收率。EWG =吸电子基团。

  DOI：

  10.1002/anie.200805307

文献信息

• Potassium [1-(tert-Butoxycarbonyl)-1H-indol-2-yl]trifluoroborate as an Efficient Building Block in Palladium-Catalyzed Suzuki-Miyaura Cross Couplings
  作者：Valérie Bénéteau、Sylvain Routier、Paméla Kassis、Jean-Yves Mérour

  DOI：10.1055/s-0029-1216829

  日期：2009.7

  Potassium [1-(tert-butoxycarbonyl)-1H-indol-2-yl]tri­fluoroborate (1) was used in Suzuki-type coupling reactions. First, the best coupling conditions were assessed using bromobenzene as the electrophile. Then, 1 was successfully coupled with various aryl and hetaryl bromides. Finally, the reactivity of 1 towards coupling partners other than bromide derivatives was evaluated. Suzuki coupling - organotrifluoroborates

  铃木型偶联反应中使用[1-（叔丁氧基羰基）-1 H-吲哚-2-基]三氟硼酸钾（1）。首先，使用溴苯作为亲电子试剂评估最佳偶联条件。然后，将1与各种芳基和杂芳基溴化物成功偶联。最后，评估了1对除溴化物衍生物以外的偶合伴侣的反应性。 Suzuki偶联-有机三氟硼酸盐-钯催化-吲哚
• P-C Cross-Coupling Onto Enamides: Versatile Synthesis of α-Enamido Phosphane Derivatives
  作者：Monika Cieslikiewicz、Alexis Bouet、Sylvain Jugé、Martial Toffano、Jérôme Bayardon、Caroline West、Krzystof Lewinski、Isabelle Gillaizeau

  DOI：10.1002/ejoc.201101293

  日期：2012.2

  the Pd-catalyzed P–C cross-coupling reaction between enol phosphates and secondary phosphane–borane complexes or phosphane oxides. The reaction was performed under mild conditions, owing to Pd activation of the P–H bonds of the phosphane–boranes (or phosphane oxides) and to the powerful enol phosphate coupling reagents. New useful chiral and achiral α-β-alkenylphosphane derivatives bearing an amido

  我们在此报告了 Pd 催化的烯醇磷酸盐与二级磷烷 - 硼烷络合物或磷烷氧化物之间的 P-C 交叉偶联反应。由于磷烷-硼烷（或磷烷氧化物）的 P-H 键的 Pd 活化和强大的烯醇磷酸酯偶联剂，该反应在温和条件下进行。获得了新的有用的手性和非手性 α-β-烯基膦​​衍生物，其在 P 中心的 α 位带有一个酰胺基，产率高达 70%。
• Carbonylative Suzuki–Miyaura Coupling Reaction of Lactam-, Lactone-, and Thiolactone-Derived Enol Triflates for the Synthesis of Unsymmetrical Dienones
  作者：Laura Bartali、Antonio Guarna、Paolo Larini、Ernesto G. Occhiato

  DOI：10.1002/ejoc.200601089

  日期：2007.5

  carbonylative Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction of enol triflates with alkenylboronic acids for the synthesis of unsymmetrical dienones is reported. Conditions were found that enabled the coupling of structurally different enol triflates derived from lactams, lactones, and thiolactones (i.e., cyclic ketene aminal, acetal, and thioacetal triflates, respectively) with various alkenylboronic acids at

  报道了对烯醇三氟甲磺酸酯与烯基硼酸的羰基化 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应合成不对称二烯酮的深入研究。发现能够在室温下、在 1 个大气压的 CO 压力下将衍生自内酰胺、内酯和硫代内酯（即分别为环烯酮胺醛、缩醛和硫代缩醛三氟甲磺酸酯）的结构不同的烯醇三氟甲磺酸酯与各种烯基硼酸偶联的条件。 –5 % 钯催化剂；羰基化产物的总产率为 50-86%。该方法允许收敛和快速制备可用于共轭加成和纳扎罗夫反应的底物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Reductive coupling of N-methoxycarbonyl lactams with benzophenone and 9-fluorenone by low-valent titanium
  作者：Naoki Kise、Yosei Takenaga、Yohei Ishikawa、Yoichi Morikami、Toshihiko Sakurai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.02.001

  日期：2012.4

  The reductive coupling of N-methoxycarbonyl lactams with benzophenone by Zn-TiCl4 in THF gave cross-coupled products as cyclic α-diphenylidene-N-methoxycarbonylamines and ring-opening α,α-diphenyl-α-hydroxy-ω-(N-methoxycarbonyl)amino ketones selectively depending on the reduction conditions. The reductive coupling of N-methoxycarbonyl lactams with 9-fluorenone by Zn-TiCl4 gave cyclic α-(9H-fluoren

  的还原偶联Ñ甲氧基羰基二苯甲酮与通过内酰胺的Zn-的TiCl 4在THF中，得到的交叉耦合的产品作为环状α-diphenylidene- Ñ -methoxycarbonylamines和开环α，α-二苯基α羟基ω-（ñ -取决于还原条件选择性地选择甲氧基羰基）氨基酮。Zn-TiCl 4将N-甲氧基羰基内酰胺与9-芴酮还原偶联，优选与条件无关地优先生成环状α-（9 H-芴-9-亚烷基）-N-甲氧基羰基胺。
• Facile acid catalyzed ring cleavage of N-acylated lactams
  作者：Arun N. Dixit、Sagun K. Tandel、Srinivasachari Rajappa

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88096-4

  日期：1994.8

  N-Alkoxycarbonyl and N-arylsulfonyl lactams (1a - e) were prepared and converted to the corresponding acyclic products (2a - h) by acid catalyzed cleavage of the lactam ring in good yields and excellent regioselectivity.

  制备了N-烷氧羰基和N-芳基磺酰基内酰胺（1a-e），并通过酸催化内酰胺环的裂解以良好的收率和优异的区域选择性将其转化为相应的无环产物（2a-h）。