2-(1,3-二氧异吲哚-2-基)丙烯酸 | 4702-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 中文名称: 2-(1,3-二氧异吲哚-2-基)丙烯酸
• 英文名称: 2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)acrylic acid
• 英文别名: α-phthalimidoacrylic acid；2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)prop-2-enoic acid
• CAS: 4702-17-4
• 化学式: C₁₁H₇NO₄
• 分子量: 217.181
• InChiKey: NLYOYTRRFOAMGS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  74.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,3-二氧异吲哚-2-基)丙烯酸 在 草酰氯 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-N-(pivaloyloxy)acrylamide
  参考文献：
  名称：

  由丙烯酰胺和RhIII催化的CH活化引发的未活化烯烃直接合成δ-内酰胺的区域和非对映选择性。

  摘要：

  我们报告了从容易获得的丙烯酰胺衍生物和未活化的烯烃，δ-内酰胺的RhIII催化的区域和非对映选择性合成。该反应提供了快速的途径，以良好的收率和立体选择性获得了多种δ-内酰胺，它们是取代的哌啶的有用组成部分。通过在RhIII催化剂上使用Cpt配体，可显着提高与未活化末端烯烃的反应的区域选择性。该反应的合成效用通过制备含有三取代哌啶部分的潜在药物候选物来证明。机理研究表明，CH活化的可逆性取决于RhIII催化剂上Cp配体的选择。观察到不可逆的CH活化，并以[Cpt RhCl2] 2为催化剂限制了转化。

  DOI：

  10.1002/anie.201916332
• 作为产物：
  描述：

  苯酐 、 L-丝氨酸 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以45%的产率得到2-(1,3-二氧异吲哚-2-基)丙烯酸
  参考文献：
  名称：

  铁催化非天然手性氨基酸衍生物的非对映选择性合成

  摘要：

  已经开发了铁催化的具有γ-季碳中心的非天然手性（S）-α-氨基酸的非对映选择性合成。该方案以廉价的铁盐为催化剂，易得的2-邻苯二甲酰基丙烯酰胺和烯烃为原料，苯基硅烷为还原剂，反应在室温下于1,2-二氯乙烷和乙二醇的混合溶剂中进行得很好。 。该方法显示出一些优点，包括底物简单且宽，条件温和，非对映选择性高以及后处理步骤容易。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01493

文献信息

• Diastereoselective radical addition to dehydroalanine derivatives of pantolactone
  作者：Anne-Marie Yim、Yves Vidal、Philippe Viallefont、Jean Martinez

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00135-0

  日期：2002.4

  The diastereoselective synthesis of α-amino acids by radical addition to dehydroalanine derivatives of pantolactone using the stannane method both in the presence and absence of Lewis acid catalysts is reported. The absolute configuration of the newly-generated stereogenic center is highly dependent on the nature of the added radical. Acid hydrolysis afforded the amino acids with excellent yields and

  据报道，在存在和不存在路易斯酸催化剂的情况下，通过使用锡烷方法将泛内酯的脱氢丙氨酸衍生物自由基加成，可进行非对映选择性合成α-氨基酸。新生立体中心的绝对构型高度依赖于所添加基团的性质。酸水解提供了具有优异收率且没有外消旋作用的氨基酸。该方法构成了通过自由基途径不对称合成α-氨基酸的新方法。
• [EN] LIGAND-CONTROLLED C(SP3)-H ARYLATION AND OLEFINATION IN SYNTHESIS OF UNNATURAL CHIRAL ALPHA AMINO ACIDS<br/>[FR] ARYLATION COMMANDÉE PAR LIGAND DE C(SP3)-H ET OLÉFINATION UTILISABLES DANS LE CADRE DE LA SYNTHÈSE D'ACIDES ALPHA-AMINÉS CHIRAUX NON NATURELS
  申请人：SCRIPPS RESEARCH INST

  公开号：WO2015131100A1

  公开（公告）日：2015-09-03

  The use of ligands to tune the reactivity and selectivity of transition metal-catalysts for C(-sp3)-H bond functionalization is a central challenge in synthetic organic chemistry. Herein, we report a rare example of catalyst-controlled C(sp3)-H arylation using pyridine and quinoline derivatives: the former promotes exclusive monoarylation, whereas the latter activates the catalyst further to achieve diarylation. Successive application of these ligands enables the sequential diarylation of a methyl group in an alanine derivative with two different aryl iodides, affording a wide range of β-Ar-p-Ar ' -cc-amino acids with excellent levels of diastereoselectivity (d.r. > 20:1). Both configurations of the β-chiral center can be accessed by choosing the order in which the aryl groups are installed. The use of a quinoline derivative as a ligand also enables C(sp3)-H olefination of a protected alanine.

  使用配体调节过渡金属催化剂对C(-sp3)-H键官能化的反应性和选择性是合成有机化学中的一个核心挑战。在这里，我们报告了一个罕见的催化剂控制的C(sp3)-H芳基化的例子，使用吡啶和喹啉衍生物：前者促进了独特的单芳基化，而后者进一步激活了催化剂以实现二芳基化。这些配体的连续应用使得在丙氨酸衍生物中的甲基基团上进行顺序二芳基化成为可能，使用两种不同的芳基碘化物，得到了一系列具有优异立体选择性的β-Ar-p-Ar' -cc-氨基酸（d.r. > 20:1）。通过选择芳基基团的安装顺序，可以访问β-手性中心的两种构型。使用喹啉衍生物作为配体还可以实现保护丙氨酸的C(sp3)-H烯烃化。
• Simple and effective synthesis of pyrido[2,1-b]thiazines
  作者：Richard W. McCabe、Douglas W. Young、Gareth M. Davies

  DOI：10.1039/c39810000395

  日期：——

  1,3-thiazine derivatives (1, R1= h) is achieved using substituted acrylic acids under peptide coupling conditions; use of sterically hindered acrylic acids results in an anomalous reaction and the thiazine derivative (1, R1= R2= Et) gives an interesting rearrangement.

  在肽偶联条件下，使用取代的丙烯酸可一步一步完成1,3-噻嗪衍生物（1，R 1 = h）的成环反应。使用位阻丙烯酸会导致反常反应，噻嗪衍生物（1，R 1 = R 2 = Et）产生有趣的重排。
• Modular Access to Substituted Azocanes via a Rhodium-Catalyzed Cycloaddition–Fragmentation Strategy
  作者：Megan H. Shaw、Rosemary A. Croft、William G. Whittingham、John F. Bower

  DOI：10.1021/jacs.5b05215

  日期：2015.7.1

  A short entry to substituted azocanes by a Rh-catalyzed cycloaddition–fragmentation process is described. Specifically, exposure of diverse N-cyclopropylacrylamides to phosphine-ligated cationic Rh(I) catalyst systems under a CO atmosphere enables the directed generation of rhodacyclopentanone intermediates. Subsequent insertion of the alkene component is followed by fragmentation to give the heterocyclic

  描述了通过 Rh 催化的环加成-断裂过程对取代的偶氮烷的简短介绍。具体来说，在 CO 气氛下将不同的 N-环丙基丙烯酰胺暴露于膦配位的阳离子 Rh(I) 催化剂体系可以直接生成罗达环戊酮中间体。随后插入烯烃组分，然后断裂，得到杂环目标。立体化学研究首次表明，烯烃插入到罗达环戊酮中是可逆的。
• Total Synthesis of the Antitumor Antibiotic (±)-Streptonigrin: First- and Second-Generation Routes for de Novo Pyridine Formation Using Ring-Closing Metathesis
  作者：Timothy J. Donohoe、Christopher R. Jones、Anne F. Kornahrens、Luiz C. A. Barbosa、Louise J. Walport、Matthew R. Tatton、Michael O’Hagan、Akshat H. Rathi、David B. Baker

  DOI：10.1021/jo402388f

  日期：2013.12.20

  The total synthesis of (±)-streptonigrin, a potent tetracyclic aminoquinoline-5,8-dione antitumor antibiotic that reached phase II clinical trials in the 1970s, is described. Two routes to construct a key pentasubstituted pyridine fragment are depicted, both relying on ring-closing metathesis but differing in the substitution and complexity of the precursor to cyclization. Both routes are short and

  描述了 (±)-链黑素的全合成，这是一种有效的四环氨基喹啉-5,8-二酮抗肿瘤抗生素，于 20 世纪 70 年代进入 II 期临床试验。描述了构建关键五取代吡啶片段的两种途径，两者都依赖于闭环复分解，但在环化前体的取代和复杂性方面有所不同。两条路线都很短且产量高，第二代方法最终通过 14 个线性步骤提供 (±)-链黑素，并且从廉价的乙醛酸乙酯中获得 11% 的总产率。这种合成将允许设计和创建类似药物的后期天然产物类似物，以解决药理学限制。此外，在具有挑战性的不对称 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应中对许多手性配体的评估使得首次能够制备对映体富集（高达 42% ee）的合成链黑素中间体。