N-phenyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)acetamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-phenyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)acetamide
• 英文别名: N-phenyl-N-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]acetamide
• 化学式: C₁₉H₂₉NOSi
• 分子量: 315.531
• InChiKey: SIYPROKJVLRHAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.22
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-phenyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)acetamide 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 甲醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 以82%的产率得到N-乙酰苯胺
  参考文献：
  名称：

  苯胺的N-乙炔化可降低酰胺键的双键性质，同时保持反式构象和平面度

  摘要：

  活化的酰胺键引起了广泛的关注。然而，大多数研究的部分具有扭曲的酰胺特性。为了增加激活酰胺键并保持其平面性的新策略，我们设想在酰胺氮上引入炔基，以通过n N→C sp的结合破坏酰胺共振。在这种情况下，通过DFT计算，晶体学和NMR光谱分析研究了N-乙炔基取代的芳族酰胺的构象和性质。与N-乙基和乙烯基取代的乙酰苯胺的顺式构象偏爱相反，N-乙炔基取代的乙酰苯胺更倾向于反式晶体和溶液中的构象。它还具有降低的C（O）-N键双键特性，而不会发生酰胺扭曲。N-乙炔基取代的乙酰苯胺进行选择性的C（O）-N键或N-C（sp）键裂解反应，并作为偶联反应或易于裂解的系链的活化酰胺，具有潜在的应用前景。

  DOI：

  10.1002/chem.201901451
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 在 正丁基锂 、 1,10-菲罗啉 、 potassium carbonate 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 N-phenyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  铜（II）催化炔基溴化物作为Ynamides和通用合成酰胺化ž -Enamides。分子内酰胺化反应合成大环酰胺

  摘要：

  在此描述了用于将各种酰胺与炔基溴化物偶联的通用且有效的方法。这种新颖的酰胺化反应涉及使用五水合硫酸铜（II）和1,10-菲咯啉来指导sp-C-N键形成的催化方案，从而通过分子内酰胺化形成结构上多样的酰胺，包括大环酰胺。鉴于对酰胺化学的浓厚兴趣，这种原子经济的酰胺合成方法应引起有机合成界的进一步关注。

  DOI：

  10.1021/jo060230h

文献信息

• Copper(II)-Catalyzed Amidations of Alkynyl Bromides as a General Synthesis of Ynamides and <i>Z</i>-Enamides. An Intramolecular Amidation for the Synthesis of Macrocyclic Ynamides
  作者：Xuejun Zhang、Yanshi Zhang、Jian Huang、Richard P. Hsung、Kimberly C. M. Kurtz、Jossian Oppenheimer、Matthew E. Petersen、Irina K. Sagamanova、Lichun Shen、Michael R. Tracey

  DOI：10.1021/jo060230h

  日期：2006.5.1

  method for the coupling of a wide range of amides with alkynyl bromides is described here. This novel amidation reaction involves a catalytic protocol using copper(II) sulfate-pentahydrate and 1,10-phenanthroline to direct the sp-C−N bond formation, leading to a structurally diverse array of ynamides including macrocyclic ynamides via an intramolecular amidation. Given the surging interest in ynamide chemistry

  在此描述了用于将各种酰胺与炔基溴化物偶联的通用且有效的方法。这种新颖的酰胺化反应涉及使用五水合硫酸铜（II）和1,10-菲咯啉来指导sp-C-N键形成的催化方案，从而通过分子内酰胺化形成结构上多样的酰胺，包括大环酰胺。鉴于对酰胺化学的浓厚兴趣，这种原子经济的酰胺合成方法应引起有机合成界的进一步关注。
• Transition-Metal-Free Tunable Chemoselective N Functionalization of Indoles with Ynamides
  作者：Alexandre Hentz、Pascal Retailleau、Vincent Gandon、Kevin Cariou、Robert H. Dodd

  DOI：10.1002/anie.201402767

  日期：2014.8.4

  Two unprecedented N functionalizations of indoles with ynamides are described. By varying the electron‐withdrawing group on the ynamide nitrogen atom, either Z‐indolo‐etheneamides or indolo‐amidines can be selectively obtained under the same metal‐free reaction conditions. The scope and synthetic potential of these reactions, as well as some mechanistic insights provided by DFT calculations, are reported

  描述了吲哚用炔酰胺的两个空前的N官能化。通过改变乙酰胺氮原子上的吸电子基团，可以在相同的无金属反应条件下选择性地获得Z-吲哚-乙酰胺或吲哚-idine。报告了这些反应的范围和合成潜力，以及DFT计算提供的一些机理见解。
• Ligand-Enabled Copper-Catalyzed <i>N</i>-Alkynylation of Sulfonamide with Alkynyl Benziodoxolone: Synthesis of Amino Acid-Derived Ynamide
  作者：Ryogo Takai、Daisuke Shimbo、Norihiro Tada、Akichika Itoh

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00101

  日期：2021.3.19

  Ynamides are versatile building blocks in organic synthesis. However, the synthesis of amino acid-derived ynamides is difficult but in high demand. Herein, we disclose the copper-catalyzed Csp-N coupling of sulfonamide, including amino acid and peptide derivatives, to give ynamides by using alkynyl benziodoxolones with broad functional group tolerance under mild reaction conditions. The electron-rich

  酰胺是有机合成中的多功能构建基块。然而，氨基酸衍生的酰胺的合成是困难的，但是需求量很大。本文中，我们公开了在温和的反应条件下，通过使用具有宽泛的官能团耐受性的炔基苯并恶唑烷酮，通过铜催化的磺酰胺（包括氨基酸和肽衍生物）的Csp-N偶联生成酰胺。为了使该反应成功，使用了富电子联吡啶作为配体，乙醇作为溶剂。通过进一步衍生化成独特的氨基酸衍生物，展示了所获得的氨基酸衍生的酰胺的有用性。还描述了阐明机理见解的对照实验。
• Irregularities in the Effect of Potassium Phosphate in Ynamide Synthesis
  作者：Karin Dooleweerdt、Henrik Birkedal、Thomas Ruhland、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/jo801935b

  日期：2008.12.5

  The yields of ynamides using Hsung's second generation protocol depend substantially on the quality of K3PO4. of K3PO4 from different suppliers were investigated by various techniques, revealing that the use Of pure and anhydrous K3PO4 provides higher ynamide yields in comparison to samples contaminated with hydrates (K3PO4 center dot 1.5H(2)O and K3PO4 center dot 7H(2)O). With high quality K3PO4, a number of ynamides were synthesized in yields of 52-91%. In addition. we report that ynamides can undergo regioselective hydroamination with carbamates.
• N‐Ethynylation of Anilides Decreases the Double‐Bond Character of Amide Bond while Retaining <i>trans</i> ‐Conformation and Planarity
  作者：Ryu Yamasaki、Kento Morita、Hiromi Iizumi、Ai Ito、Kazuo Fukuda、Iwao Okamoto

  DOI：10.1002/chem.201901451

  日期：2019.8

  context, the conformations and properties of N‐ethynyl‐substituted aromatic amides were investigated by DFT calculations, crystallography, and NMR spectroscopic analysis. In contrast to the cis conformational preference of N‐ethyl‐ and vinyl‐substituted acetanilides, N‐ethynyl‐substituted acetanilide favors the trans conformation in the crystal and in solution. It also has a decreased double bond character

  活化的酰胺键引起了广泛的关注。然而，大多数研究的部分具有扭曲的酰胺特性。为了增加激活酰胺键并保持其平面性的新策略，我们设想在酰胺氮上引入炔基，以通过n N→C sp的结合破坏酰胺共振。在这种情况下，通过DFT计算，晶体学和NMR光谱分析研究了N-乙炔基取代的芳族酰胺的构象和性质。与N-乙基和乙烯基取代的乙酰苯胺的顺式构象偏爱相反，N-乙炔基取代的乙酰苯胺更倾向于反式晶体和溶液中的构象。它还具有降低的C（O）-N键双键特性，而不会发生酰胺扭曲。N-乙炔基取代的乙酰苯胺进行选择性的C（O）-N键或N-C（sp）键裂解反应，并作为偶联反应或易于裂解的系链的活化酰胺，具有潜在的应用前景。