4-甲基-4-戊烯基溴 | 41182-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 中文名称: 4-甲基-4-戊烯基溴
• 中文别名: 5-溴-2-甲基戊-1-烯
• 英文名称: 1-bromo-4-methylpent-4-ene
• 英文别名: 5-bromo-2-methyl-1-pentene；5-bromo-2-methylpent-1-ene
• CAS: 41182-50-7
• 化学式: C₆H₁₁Br
• 分子量: 163.057
• InChiKey: MNDPGMGRNPDFCC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  84-89 °C(Press: 82.5 Torr)
• 密度：
  1.202±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-4-戊烯基溴 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 lithium carbonate 、 magnesium 、 lithium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 3.5h， 生成 [(1R,6S)-3-Methyl-7-(4-methyl-pent-3-enyl)-bicyclo[4.1.0]hept-2-en-7-yl]-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  循环骨架的重排方法。I. (±)-倍半萜烯和 (±)-Sirenin 的光化学重排方法，[3-6] 稠环倍半萜

  摘要：

  双环[3.2.2]nona-3,6-dien-2-one (9) 的 4-烷基、4-烯基和 4-芳基衍生物是由 9 本身通过超声促进的 Barbier 反应和 PCC 氧化制备的. 9 的 4-(4-methyl-3-pentenyl) 衍生物，即 13，在 THF-水中的光化学转化得到内-7-[exo-7-(4-甲基-3-戊烯基)双环[4.1.0 ]庚-2-烯]乙酸(14)。酸 14 被转化为endo-7-methyl-exo-7-(4-methyl-3-pentenyl)bicylo[4.1.0]heptan-2-one (4)，这是 (±)-sesquicarene 和 ( ±)警报素全合成。此外，通过光化学转化从 2-甲基托酮 (21) 制备的 13 的 1-甲基衍生物，完成了 (±)-倍半卡烯的高度立体定向全合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.211
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-4-戊烯酸乙酯 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium bromide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.58h， 生成 4-甲基-4-戊烯基溴
  参考文献：
  名称：

  螺环广藿香气味剂的环反转：6-Hydroxy-1,1,6-trimethylspiro[4.5]decan-7-one 的分子建模、合成和气味

  摘要：

  最近发现的高影响广藿香气味剂 (+)-(1S,4R,5R,9S)-1-hydroxy-1,4,7,7,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2-one 的分子建模计算（ 1）表明螺环系统的环反转应该导致分子中五个甲基取代基中的两个可以被保留，而不会显着影响整体形状或构象平衡。分子内烯反应有望轻松获得所需的目标化合物，(5R*,6R*)-6-hydroxy-1,1,6-trimethylspiro[4.5]decan-7-one(2)，但所有尝试均以失败告终。目标结构 2 的详细替代六步合成开始于将 HCl 气体添加到 5-溴-2-甲基-2-戊烯 (16)，得到 1-溴-4-氯-4-甲基戊烷 (15)。通过 TiCl4 介导的 TMS 烯醇化物 14 烷基化和随后通过 tBuOK 环化，环己酮与该结构单元的螺环化得到 1,1-二甲基螺[4.5] decan-6-one (12)。这种螺环酮与

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600815

文献信息

• Steric effects in intramolecular [2+2] photocycloaddition of CC double bonds to cyclohexenones.
  作者：D. Becker、N. Haddad

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80336-7

  日期：1993.1

  The effect of substituents on the mode of approach and the endo/exo ratio in intramolecular [2+2] photocycloaddition reactions were studied.

  研究了取代基对分子内[2 + 2]光环加成反应中接近方式和内/外比的影响。
• Total Syntheses of Epothilones B and D
  作者：Jae-Chul Jung、Rajashaker Kache、Kimberly K. Vines、Yan-Song Zheng、Panicker Bijoy、Muralikrishna Valluri、Mitchell A. Avery

  DOI：10.1021/jo048742o

  日期：2004.12.1

  A convergent, total synthesis of epothilones B (2) and D (4) is described. The key steps are Normant coupling to establish the desired (Z)-stereochemistry at C12−C13, Wadsworth−Emmons olefination of methyl ketone 28 with the phosphonate ester 8, diastereoselective aldol condensation of aldehyde 5 with the enolate of keto acid derivatives to form the C6−C7 bond, selective deprotection of acid 52, and

  描述了收敛的全合成的埃坡霉素B（2）和D（4）。关键步骤是通过Normant偶联在C12-C13上建立所需的（Z）-立体化学，Wadsworth-Emmons甲基酮28与膦酸酯8的烯键化，醛5与醛酸与酮酸衍生物的烯酸酯的非对映选择性醛醇缩合以形成C6-C7键，酸52的选择性脱保护和大内酯化。
• Method for control of San Jose scale
  申请人：Zoecon Corporation

  公开号：US04223012A1

  公开（公告）日：1980-09-16

  An attractant, and synthesis thereof, for the San Jose scale, Quadraspidiotus perniciosus.

  这是一种吸引剂，及其合成方法，用于防治梨圆盾蚧（San Jose scale）。
• Intramolecular [2+2] Photocycloaddition of Cyclic Enones: Selectivity Control by Lewis Acids and Mechanistic Implications
  作者：Saner Poplata、Andreas Bauer、Golo Storch、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.201901304

  日期：2019.6.18

  that attractive dispersion forces may be responsible for a change of the binding mode. The catalytic [2+2] photocycloaddition was shown to proceed on the triplet hypersurface with a quantum yield of 0.05. The positive effect of Lewis acids on the outcome of a given intramolecular [2+2] photocycloaddition was illustrated by optimizing the key step in a concise total synthesis of the sesquiterpene (±)‐italicene

  在存在λ = 366 nm的条件下进行辐照时，以对映选择性的方式进行3-烯基-2-环烯酮的分子内[2 + 2]光环加成反应（九个代表性实例，产率为54-86％，ee为76-96％ee）。 AlBr 3活化的恶唑硼烷作为路易斯酸。对脯氨酸衍生的恶唑硼烷的广泛筛选表明，对映体的分化很大程度上取决于杂环3位上芳基的性质。路易斯酸-底物复合物的DFT计算表明，有吸引力的分散力可能是改变结合模式的原因。催化的[2 + 2]光环加成反应在三重态超表面上进行，量子产率为0.05。通过优化倍半萜烯（±）-斜体的简明全合成中的关键步骤，可以说明路易斯酸对给定的分子内[2 + 2]光环加成反应的积极作用。
• Metal promoted cyclization. 18. Novel cyclialkylation reactions of (.omega.-halo-1-alkenyl)metal derivatives. Synthetic scope and mechanism
  作者：Eiichi. Negishi、Larry D. Boardman、Hiroyuki. Sawada、Vahid. Bagheri、A. Timothy. Stoll、James M. Tour、Cynthia L. Rand

  DOI：10.1021/ja00224a025

  日期：1988.8

  Cyclisation d'(ω-halogenoalcene-1yl) M et d'([ω-halogeno trimethylsilyl-1] alcene-1yl) M en cyclenes (M=aluminium, zinc, zirconium, ou silicium)

  环化 d'(ω-halogenoalcene-1yl) M et d'([ω-halogeno trimethylsilyl-1] alcene-1yl) M 环烯（M = 铝、锌、锆、硅）

表征谱图