9-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)-9H-fluorene | 501003-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)-9H-fluorene
• 英文别名: 9-[[4-(Trifluoromethyl)phenyl]methylidene]fluorene
• CAS: 501003-48-1
• 化学式: C₂₁H₁₃F₃
• 分子量: 322.329
• InChiKey: WNZWRYQWRAQIND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)-9H-fluorene 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 、 氧气 、 四氯化钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 9,9-联亚茀
  参考文献：
  名称：

  硝酸铁（III）引起的烯烃的好氧和催化氧化裂解

  摘要：

  报道了在O 2下使用Fe（NO 3）3 ·9H 2 O进行的微波辅助的烯烃催化氧化裂解。当使用9-亚苄基-9 H-芴衍生物作为底物时，即使它们是三和四取代的烯烃，该反应体系也特别有效。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.05.070
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-(4-trifluoromethylstyryl)biphenyl 在 氧气 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以45 %的产率得到9-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  使用 Pd 催化的直接芳烃/烯烃偶联策略构建亚烷基芴支架

  摘要：

  通过 Pd(II) 催化的邻烯基联芳基的直接 C-H/C-H 偶联，成功开发了一种用于构建亚烷基芴及其杂芳烃衍生物的多功能合成方法。在有氧氧化条件下使用 Pd(OAc) 2催化剂会产生相应的具有各种官能团和不同稠合多环体系的亚烷基芴。所得产物可用作构建结构多样的多环芳烃和杂芳烃的多功能合成构件。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04307

文献信息

• Palladium-catalyzed coupling reaction of 2-iodobiphenyls with alkenyl bromides for the construction of 9-(diorganomethylidene)fluorenes
  作者：Ya-Heng Zhao、Jian-Long Wang、Yun-Bing Zhou、Miao-Chang Liu、Hua-Yue Wu

  DOI：10.1039/d1ob01547h

  日期：——

  protocol for the construction of 9-(diorganomethylidene)fluorenes through palladium-catalyzed coupling reactions of 2-iodobiphenyls with alkenyl bromides has been reported. The reaction proceeds through the C–H activation/oxidative addition/reduction elimination/intramolecular Heck coupling reaction to afford a series of 9-(diorganomethylidene)fluorenes with good yields. Control experiments demonstrate that

  已经报道了通过钯催化的 2-碘联苯与烯基溴的偶联反应构建 9-（二有机亚甲基）芴的原子经济协议。该反应通过C-H活化/氧化加成/还原消除/分子内Heck偶联反应进行，以良好的收率得到一系列9-(二有机亚甲基)芴。对照实验表明，五元钯环作为关键中间体，β-H 消除作为限速步骤。
• Manganese catalyzed switchable <i>C</i>-alkylation/alkenylation of fluorenes and indene with alcohols
  作者：Avijit Mondal、Rahul Sharma、Debjyoti Pal、Dipankar Srimani

  DOI：10.1039/d1cc03529k

  日期：——

  central goal in catalysis. This would be especially interesting when the reactivity and selectivity patterns can be tuned. Herein, we introduced the first Mn-catalyzed selective C-alkylation and olefination of fluorene, and indene with alcohols. Various substrates including benzylic, heteroaromatic, and aliphatic primary and secondary alcohols are employed as alkylating agents. Mechanistic investigations

  使用地球上丰富的、无毒的过渡金属代替稀有贵金属是催化的中心目标。当可以调整反应性和选择性模式时，这将特别有趣。在此，我们首次介绍了 Mn 催化的芴和茚与醇的选择性C-烷基化和烯化。包括苄醇、杂芳族和脂肪族伯醇和仲醇在内的各种底物被用作烷化剂。机理研究和动力学研究支持烯化中间体的参与以提供烷基化产物。
• Synthesis of Benzo[<i>b</i>]fluoranthenes and Spiroacridines from Fluorene-Derived Alkenes and <i>N</i>-Arylimines via a Tandem Reaction with Benzynes
  作者：Weihua Wang、Hongwei Wan、Guangfen Du、Bin Dai、Lin He

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00659

  日期：2019.5.17

  Two tandem processes involving the cycloaddition of benzynes have been developed for the synthesis of polyaromatic hydrocarbons. Benzynes react with fluorene-derived alkenes through a tandem Diels–Alder reaction/dehydrogenation process to afford benzo[b]fluoranthenes in 35–87% yields. In addition, an unprecedented [2 + 2] cycloaddition/ring-opening sequence of benzynes and fluorene-derived N-arylimines

  已经开发了涉及联苯的环加成的两个串联方法来合成聚芳族烃。通过串联Diels-Alder反应/脱氢过程，苯并zy与芴衍生的烯烃反应，以35-87％的收率得到苯并[ b ]芴。此外，前所未有的[2 + 2]苯并炔和芴衍生的N-芳基嘧啶的环加成/开环顺序可轻松获得螺cr啶，收率为38-79％。
• Intermolecular Oxidative Friedel–Crafts Reaction Triggered Ring Expansion Affording 9,10-Diarylphenanthrenes
  作者：Lu Yang、Ilya D. Gridnev、Masahiro Terada、Tienan Jin

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03283

  日期：2020.11.20

  A novel intermolecular tandem oxidative aromatic coupling between arylidene fluorenes and unfunctionalized aromatics mediated by a DDQ/TFA oxidation system has been developed for the construction of 9,10-diarylphenanthrenes (DAPs). The formation of a benzylic carbocation species possessing a quaternary sp3-carbon center on the fluorene moiety by an intermolecular oxidative Friedel–Crafts reaction of

  已经开发了由DDQ / TFA氧化系统介导的亚芳基芴与未官能化芳族化合物之间的新型分子间串联氧化芳族化合物，用于构建9,10-二芳基菲（DAP）。通过两个不同芳烃的分子间氧化Friedel-Crafts反应，在芴部分上形成具有季级sp 3-碳中心的苄基碳正离子物种，成功地引发了随后的环扩展，从而提供了DAP。
• Dications of Benzylidenefluorene and Diphenylmethylidene Fluorene: The Relationship between Magnetic and Energetic Measures of Antiaromaticity
  作者：Catherine Do、Julianne Hatfield、Shirali Patel、D. Vasudevan、Cornelia Tirla、Nancy S. Mills

  DOI：10.1021/jo101871q

  日期：2011.1.7

  Oxidation of m- and p-substituted benzylidene fluorenes to antiaromatic dications was attempted by electrochemical and chemical means. Electrochemical oxidation to dications was successful for benzylidene fluorenes with p-methoxy, p-methyl, p-fluoro, and unsubstituted phenyl rings in the 3-position; attempts to oxidize the m-substituted derivatives via electrochemistry were unsuccessful. Chemical oxidation

  通过电化学和化学方法试图将间和对位取代的亚苄基芴氧化成抗芳族化合物。对于在3位上有对甲氧基，对甲基，对氟和未取代的苯环的亚苄基芴，电化学氧化成指示剂是成功的。尝试以氧化米取代经由电化学衍生物是不成功的。用SbF 5 / SO 2 ClF化学氧化得到9-[（（4-甲氧基苯基）亚甲基] -9 H-干净的芴；所有其他取代的亚苄基芴的氧化产生产物混合物。GIAO方法计算出的化学位移与p-甲氧基取代的亚苄基芴指示表明，该计算令人满意地反映了该指示剂的磁性，并可能反映了所研究的其他指示剂的磁性。来自电化学氧化的氧化还原电势（一种指示剂的稳定性的度量）与另一种稳定性度量（每个指示剂与其中性前体之间的能量差计算值）显示出良好的线性关系。亚苄基芴的指示剂不如二苯基亚甲基芴的指示剂稳定。在每种类型的化合物中，带有p取代苯环的化合物比带有m的化合物更稳定。取代的苯环和带有被给电子基团取代的苯环的指示剂比带有被吸