ethyl 2-((benzyloxy)imino)propanoate | 70771-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-((benzyloxy)imino)propanoate
• 英文别名: 2-benzyloxyiminopropionic acid ethyl ester；Ethyl 2-phenylmethoxyiminopropanoate
• CAS: 70771-86-7
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: UMFJBUZPULVOCN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-((benzyloxy)imino)propanoate 在 盐酸 、 硼烷-三甲胺络合物 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 N-methyl-2-(phenylmethoxyamino)propanamide
  参考文献：
  名称：

  A Practical Synthesis ofN-Hydroxy-α-amino Acid Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1980-29255
• 作为产物：
  描述：

  丙酮酸乙酯 、 苄氧基胺盐酸盐 在 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 ethyl 2-((benzyloxy)imino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  α-正羟基氨基酸衍生物

  摘要：

  有机锂试剂与乙醛酸衍生的肟的反应提供了直接通往α-N-羟基氨基酸的途径。该方法需要将可电离基团直接连接到乙醛酸羰基上，以防止竞争反应。该程序允许直接形成新形成的α-N-羟基氨基酸衍生物的α-手性中心。在肟氧上引入潜在的手性助剂导致适度的非对映选择性。在大多数情况下，使用手性乙醛酰胺还降低了非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86049-x

文献信息

• The asymmetric synthesis of allylglycine and other unnatural α-amino acids via zinc-mediated allylation of oximes in aqueous media
  作者：Stephen Hanessian、Rui-Yang Yang

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01118-5

  日期：1996.7

  Enantiomerically pure or highly enriched allylglycine and its chain-substituted analogs are easily accessible from the reaction of the sultam derivative of O-benzyl glyoxylic acid oxime with allylic bromides in the presence of powdered zinc in aqueous ammonium chloride.

  对映体纯的或高度富集的烯丙基甘氨酸及其链取代的类似物，在粉末状的锌在氯化铵水溶液中的存在下，很容易从O-苄基乙醛酸肟的磺胺衍生物与烯丙基溴的反应中获得。
• 1- and 2-Azetines via Visible Light-Mediated [2 + 2]-Cycloadditions of Alkynes and Oximes
  作者：Emily R. Wearing、Dominique E. Blackmun、Marc R. Becker、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1021/jacs.1c07523

  日期：2021.10.6

  accessible upon intermolecular [2 + 2]-cycloaddition via triplet energy transfer from a commercially available iridium photocatalyst, the selective formation of 1-azetines proceeds upon a second, consecutive, energy transfer process. Mechanistic studies are consistent with a stepwise reaction mechanism via N–O bond homolysis following the second energy transfer event to result in the formation of 1-azetine products

  氮杂环丁烷是一种四元不饱和含氮杂环化合物，在药物设计和开发方面具有巨大潜力，但由于与其合成相关的挑战而仍未得到充分探索。我们报告了一种有效的、可见光介导的方法，该方法依赖于炔烃和肟的独特三重态反应性，特别是 2-异恶唑啉。虽然通过市售铱光催化剂的三重态能量转移可以通过分子间 [2 + 2]-环加成获得 2-氮杂环丁烷产物，但 1-氮杂环丁烷的选择性形成是在第二个连续的能量转移过程中进行的。机理研究与通过N - O的逐步反应机理一致第二次能量转移事件后的键均裂导致1-氮杂环丁烷产物的形成。该方法的特点是其操作简单、条件温和和模块化方法，允许从现成的前体合成功能化的氮杂环丁烷和四氢呋喃（通过原位水解）。
• Superelectrophilic Intermediates in the Synthesis of Novel Indenole Derivatives via 1,5-Cyclization Reactions of 5-Aryl-1-azapenta-1,4-dien-3-ones
  作者：Ernst-Ulrich Würthwein、Nugzar Ghavtadze、Roland Fröhlich、Klaus Bergander

  DOI：10.1055/s-0028-1083188

  日期：——

  Oximes of 5,5-disubstituted 1-azapenta-1,4-dien-3-ones 3 underwent 1,5-cyclization reactions yielding indenole derivatives 4 in moderate to good yields upon treatment with an excess of tri­fluoromethanesulfonic acid. Similarly, the hydrazone 3g led to indenole 4f upon protonation. The reaction could also be successfully applied to the synthesis of benzo[b]cyclopenta[d]thiophene 5 starting from 3f. Products of a competing aza-Nazarov reaction were not observed. The reaction mechanism is explained by assuming the involvement of dicationic intermediates, generated by superelectrophilic solvation, similar to that of known Nazarov and aza-Nazarov-type transformations. Quantum chemical calculations of reaction energies and activation barriers are discussed with respect to the experimental results.

  5,5-取代的1-氮杂戊-1,4-二烯-3-酮的亚胺在过量三氟甲磺酸处理下发生了1,5-环化反应，生成了中等至良好产率的茚烯衍生物。同样，肼缩合物在质子化后也生成了茚烯。该反应还成功应用于从3f合成苯并[b]环戊[d]噻吩。未观察到竞争性氮杂纳扎罗夫反应的产物。反应机理通过假设参与了二阳离子中间体来解释，这些中间体通过超电亲性溶剂化生成，类似于已知的纳扎罗夫和氮杂纳扎罗夫型转化。讨论了反应能量和活化能的量子化学计算结果，并与实验结果进行了比较。
• Catalytic Cascade Access to Biaryl-2-Methyl Acetates from Pyruvate<i>O</i>-Arylmethyl Ketoximes<i>via</i>the Palladium-Catalyzed C(<i>sp</i>²)H Bond Arylation and C−O Bond Solvolysis
  作者：Ling-Yan Shao、Li-Hao Xing、Ying Guo、Kun-Kun Yu、Wei Wang、Hong-Wei Liu、Dao-Hua Liao、Ya-Fei Ji

  DOI：10.1002/adsc.201800216

  日期：2018.8.6

  A catalytic cascade has been developed for the synthesis of biaryl‐2‐methyl acetates via a palladium‐catalyzed ortho‐C(sp2)−H bond arylation of pyruvate O‐arylmethyl ketoximes with aryl iodides followed by a solvolysis, in which the pyruvic ketoxime ester as a new auxiliary is employed to direct the C(sp2)−H bond activation. The straightforward treatment of O‐arylmethyl hydroxylamines and ethyl pyruvate

  已经开发了一种催化级联反应，用于通过丙酮催化丙酮酸O-芳基甲基酮肟与芳基碘化物的钯催化邻位C（sp 2）-H键芳基化反应，然后进行溶剂分解，从而合成乙酸联芳基-2-甲基乙酸酯。酮肟酯作为新的助剂用于指导C（sp 2）-H键的活化。O的直接处理芳基甲基羟胺和丙酮酸乙酯与芳基碘化物也以一锅法的方式提供目标产品。此外，通过单晶X射线衍射分析明确证实了新的palladacycle中间体。对于Pd催化的芳基化-乙酰分解序列，提出了一个合理的反应途径。
• .alpha.-Functionalized amino acid derivatives. A synthetic approach of possible biogenetic importance
  作者：Jacobus D. M. Herscheid、Rutger J. F. Nivard、Marian W. Tijhuis、Henk P. H. Scholten、Harry C. J. Ottenheijm

  DOI：10.1021/jo01298a023

  日期：1980.5