3-methyl-1-phenylphospholane | 24901-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-1-phenylphospholane
• 英文别名: 3-methyl-1-phenyl-phospholane；3-Methyl-1-phenylphospholan
• CAS: 24901-29-9；32721-26-9；32721-27-0；54932-28-4；57664-94-5
• 化学式: C₁₁H₁₅P
• 分子量: 178.214
• InChiKey: ULJJXIMYTCKHER-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1-phenylphospholane 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到3-methyl-1-phenylphospholane-borane complex
  参考文献：
  名称：

  包含五元和六元环膦配体的新型铂 (II) 配合物家族

  摘要：

  新型 cis-Pt(L)(2)Cl-2 铂配合物是由五元和六元环膦合成的，它们是在对一系列氧化膦（3-磷烯氧化物、磷烷氧化物、 1,4-二氢膦氧化物和1,2,3,6-四氢膦氧化物)。配合物通过核磁共振和质谱数据表征，并通过 B3LYP/6-31G(d)-LANL2DZ ECP 计算阐明它们的立体结构。膦中间体被表征为相应的膦-硼烷。(C) 2010 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 21:63-70, 2010；在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20579

  DOI：

  10.1002/hc.20579
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二氢-3-甲基-1-苯基膦-1-氧化物 在 吡啶 、 10% palladium on activated charcoal 、 三氯硅烷 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 60.0~110.0 ℃ 、1.25 MPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 3-methyl-1-phenylphospholane
  参考文献：
  名称：

  包含五元和六元环膦配体的新型铂 (II) 配合物家族

  摘要：

  新型 cis-Pt(L)(2)Cl-2 铂配合物是由五元和六元环膦合成的，它们是在对一系列氧化膦（3-磷烯氧化物、磷烷氧化物、 1,4-二氢膦氧化物和1,2,3,6-四氢膦氧化物)。配合物通过核磁共振和质谱数据表征，并通过 B3LYP/6-31G(d)-LANL2DZ ECP 计算阐明它们的立体结构。膦中间体被表征为相应的膦-硼烷。(C) 2010 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 21:63-70, 2010；在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20579

  DOI：

  10.1002/hc.20579
• 作为试剂：
  描述：

  methyl (2Z)-3-phenylprop-2-enoate 在 3-methyl-1-phenylphospholane 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 Methyl cinnamate
  参考文献：
  名称：

  回收废物：催化维蒂希反应的发展

  摘要：

  一切皆有可能：3-甲基-1-苯基膦环烷-1-氧化物（4-10 mol％）和有机硅烷还原剂是膦中第一个Wittig反应催化剂的关键组分。该方案还可以在较大规模上很好地发挥作用：在30 mmol规模的反应中，产生3.39 g的产物，相当于67％的产率。

  DOI：

  10.1002/anie.200902525

文献信息

• Bridged [2.2.1] bicyclic phosphine oxide facilitates catalytic γ-umpolung addition–Wittig olefination
  作者：Kui Zhang、Lingchao Cai、Zhongyue Yang、K. N. Houk、Ohyun Kwon

  DOI：10.1039/c7sc04381c

  日期：——

  A novel bridged [2.2.1] bicyclic phosphine oxide, devised to circumvent the waste generation and burdens of purification that are typical of reactions driven by the generation of phosphine oxides, has been prepared in three steps from commercially available cyclopent-3-ene-1-carboxylic acid. The performance of this novel phosphine oxide was superior to those of current best-in-class counterparts, as

  一种新型桥接 [2.2.1] 双环氧化膦，旨在规避由氧化膦产生驱动的典型反应的废物产生和纯化负担，由市售 cyclopent-3-ene- 分三步制备。 1-羧酸。这种新型氧化膦的性能优于当前同类最佳同类产品，这一点通过对其硅烷介导还原的动力学分析进行了实验验证。它已成功应用于无卤化物/无碱催化 γ-umpolung 加成 - 联烯酸酯和 2-酰胺基苯甲醛的 Wittig 烯化反应，高效生产 1,2-二氢喹啉。一种 1,2-二氢喹啉产品被转化为已知的抗结核呋喃喹啉。
• In Situ Phosphine Oxide Reduction: A Catalytic Appel Reaction
  作者：Henri A. van Kalkeren、Stefan H. A. M. Leenders、C. Rianne A. Hommersom、Floris P. J. T. Rutjes、Floris L. van Delft

  DOI：10.1002/chem.201101563

  日期：2011.9.26

  reactions in organic chemistry thrive on stoichiometric formation of phosphine oxides from phosphines. To avoid the resulting burden of waste and purification, cyclic phosphine oxides were evaluated for new catalytic reactions based on in situ regeneration. First, the ease of silane‐mediated reduction of a range of cyclic phosphine oxides was explored. In addition, the compatibility of silanes with electrophilic

  有机化学中的几个重要反应在由膦化学计量形成氧化膦的过程中蓬勃发展。为了避免产生浪费和提纯的负担，对环氧化膦进行了基于原位再生的新催化反应评估。首先，研究了硅烷介导的一系列环氧化膦还原的难易程度。另外，确定了硅烷与亲电子卤素供体的相容性，以用于基于原位还原二苯并氧化膦的催化Appel反应中。在优化的条件下，醇可有效地转化为溴化物或氯化物，从而显示出开发新催化剂的相关性，并为通过原位还原方案更广泛地应用有机磷催化剂铺平了道路。
• Part I: The Development of the Catalytic Wittig Reaction
  作者：Christopher J. O'Brien、Zachary S. Nixon、Andrew J. Holohan、Stephen R. Kunkel、Jennifer L. Tellez、Bryan J. Doonan、Emma E. Coyle、Florie Lavigne、Lauren J. Kang、Katherine C. Przeworski

  DOI：10.1002/chem.201301444

  日期：2013.11.4

  developed the first catalytic (in phosphane) Wittig reaction (CWR). The utilization of an organosilane was pivotal for success as it allowed for the chemoselective reduction of a phosphane oxide. Protocol optimization evaluated the phosphane oxide precatalyst structure, loading, organosilane, temperature, solvent, and base. These studies demonstrated that to maintain viable catalytic performance it was

  我们开发了第一个催化（在膦中）维蒂希反应（CWR）。有机硅烷的使用对于成功至关重要，因为它可以使氧化膦的化学选择性还原。方案优化评估了氧化膦预催化剂的结构，负载量，有机硅烷，温度，溶剂和碱。这些研究表明，要保持可行的催化性能，必须使用1型环状氧化膦预催化剂。最初的底物研究以碳酸钠为碱，进一步的实验确定了N，N-二异丙基乙胺（DIPEA）作为可溶性替代品。DIPEA的使用提高了易用性，拓宽了底物范围，并降低了催化剂前负荷。优化的方案与烷基，芳基和杂环（呋喃基，吲哚基，吡啶基，吡咯基和噻吩基）醛兼容，可通过使用预催化剂以中等至高产率（60-96％）生产二取代和三取代的烯烃。负载量为4-10 mol％。动力学E / Z选择性通常为66:34；通过膦介导的异构化事件实现了对二取代的α，β-不饱和产物的完全E选择性。CWR用于合成54，这是抗阿尔茨海默病药物盐酸多奈哌齐的已知前体，以克为单位（12.2
• Synthesis of Functionalized Furans via Chemoselective Reduction/Wittig Reaction Using Catalytic Triethylamine and Phosphine
  作者：Chia-Jui Lee、Tzu-Hsiu Chang、Jhen-Kuei Yu、Ganapuram Madhusudhan Reddy、Ming-Yu Hsiao、Wenwei Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01781

  日期：2016.8.5

  An efficient protocol for the synthesis of highly functionalized furans via intramolecular Wittig reaction has been developed using catalytic amounts of phosphine and triethylamine. Silyl chloride served as the initial promoter to activate the phosphine oxide. Reduction of the activated phosphine oxide by hydrosilane resulted in generation of phosphine, while decomposition of Et3N·HCl resulted in regeneration

  已经开发了使用催化量的膦和三乙胺通过分子内Wittig反应合成高度官能化的呋喃的有效方案。甲硅烷基氯用作活化氧化膦的初始促进剂。氢硅烷还原活化的氧化膦导致生成膦，而Et 3 N·HCl的分解导致碱的再生，从而介导了叶绿素磷的形成。值得注意的是，原位生成的副产物Et 3 N·HCl也催化氧化膦的还原。
• Ring‐Opening Cyclization of Spirocyclopropanes with Stabilized Phosphorus Ylides: Access to Indane and Azulene Skeletons
  作者：Yuta Onuki、Koga Yamazaki、Yuto Masuda、Takayuki Yakura、Hisanori Nambu

  DOI：10.1002/adsc.202300021

  日期：——

  In this study, regio- and diastereoselective ring-opening cyclization of spirocyclopropanes with phosphorus ylides stabilized by electron-withdrawing groups were developed. The reaction of various cyclohexane-1,3-dione-2-spirocyclopropanes with phosphorus ylides bearing alkoxycarbonyl groups proceeded smoothly without any additives to provide the corresponding 6,7-dihydroindan-4-ones in 32–87% yields

  在这项研究中，开发了螺环丙烷与吸电子基团稳定的磷叶立德的区域和非对映选择性开环环化反应。各种环己烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷与带有烷氧基羰基的磷叶立德的反应在没有任何添加剂的情况下顺利进行，以32-87%的产率提供相应的6,7-二氢茚满-4-酮。环庚烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷也用于该反应，产生相应的产物1,2,3,6,7,8-六氢薁-4-酮，产率52-67%。所得的[5.6]-和[5.7]-稠合碳环产物很容易通过氧化分别转化为高度取代的茚满和甘菊环。