N-benzoyl-2,3-oxazanorborn-5-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzoyl-2,3-oxazanorborn-5-ene
• 英文别名: 3-oxa-2-aza-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl(phenyl)methanone；[(1R,4S)-2-oxa-3-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-yl]-phenylmethanone
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₂
• 分子量: 201.225
• InChiKey: RGQWWSKLLHCKFI-MNOVXSKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzoyl-2,3-oxazanorborn-5-ene 在 三甲氧基磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以30%的产率得到双苯基脲
  参考文献：
  名称：

  n-苯甲酰基2-氮杂3-氧杂双环（2.2.1）庚-5-烯和n-苯甲酰基2-氮杂3-氧杂双环（2.2.1）庚烷的新型热解转化

  摘要：

  N-苯甲酰基2-氮杂3-氧杂双环（2.2.1）庚烯（1）和N-苯甲酰基2-氮杂3-氧杂双环（2.2.1）庚烷（2）的仔细研究中遇到了新的热解途径。化合物1通过四个主要途径发生热裂解，即（3,3）-σ位移，（4 + 2）环还原，NO断裂和CN均质化。（3,3）-正相移提供了一条通往异常双环杂环的新颖途径。吸电子的芳基倾向于促进（3,3）-σ转移途径。的（4 + 2）-cycloreversion 1导致亚硝基羰基苯和环戊二烯。PhCONO的弱σ键容易发生均质。由NO断裂引起的中间体导致与PG内过氧化物→PGE变化有关的环戊烯酮自由基。该基团与苯甲酰基基团结合生成4-二苯甲酰氨基环戊烯酮，或通过损失氢而转化为烯酰胺，而后者又与环戊二烯进行（4 + 2）-环加成反应，从而生成新的螺环加合物。CN破裂导致苯甲酰苯胺的形成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92441-x
• 作为产物：
  描述：

  苯甲羟肟酸 、 环戊二烯 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到N-benzoyl-2,3-oxazanorborn-5-ene
  参考文献：
  名称：

  异羟肟酸与碘（III）试剂介导的二烯或愈创木酚的氧化环加成反应。

  摘要：

  在各种二烯存在下，[双（三氟乙酰氧基）碘]苯（BTI）和（二乙酰氧基碘）苯（DIB）有效地促进异羟肟酸形成酰基亚硝基，从而适度提供相应的杂Diels-Alder（HDA）加合物高产。本方法可用于酰基亚硝基类物质与愈创木酚的氧化脱芳香化反应生成的邻苯醌的HDA反应。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.39

文献信息

• Intra- and Intermolecular Hydrogen Bonding Effects in Cycloadditions between Nitrile Oxides and 4-Benzoylamino-2-cyclopenten-1-ol and Its Derivatives
  作者：Paolo Quadrelli、Vera Fassardi、Annamaria Cardarelli、Pierluigi Caramella

  DOI：10.1002/1099-0690(200207)2002:13<2058::aid-ejoc2058>3.0.co;2-z

  日期：2002.7

  Cycloadditions between nitrile oxides and cis-4-benzoylamino-2-cyclopenten-1-ol offer an example in which a strong intramolecular hydrogen bond completely offsets the syn-directing ability of the cyclopentene substituents. Solvents affected the conformational equilibrium of the cyclopentene dipolarophile but did not sizeably influence the cycloaddition selectivity, showing the absence of directing

  腈氧化物和顺式-4-苯甲酰氨基-2-环戊烯-1-醇之间的环加成反应提供了一个例子，其中强大的分子内氢键完全抵消了环戊烯取代基的顺式定向能力。溶剂会影响亲环戊烯偶极试剂的构象平衡，但不会显着影响环加成选择性，表明加数之间不存在导向效应。通过 OH 保护或氧化去除分子内氢键激活了酰胺​​取代基的顺式定向能力，并为顺式立体选择提供了方便的途径。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Design, Synthesis, and Conformational Analysis of Proposed β‐Turn Mimics from Isoxazoline‐Cyclopentane Aminols
  作者：Misal Giuseppe Memeo、Mariella Mella、Valentina Montagna、Paolo Quadrelli

  DOI：10.1002/chem.201503062

  日期：2015.11.9

  derivatives have the geometrical features to be used as β‐turn inducers. Four different stereoisomers were prepared and spectroscopically characterized (MD calculations, NMR‐titration and VT‐NMR experiments). Temperature coefficients in DMSO are indicative for the existence of an intramolecular hydrogen bond. Chirooptical properties revealed a β‐turn arrangement of all the synthesized compounds, where,

  恶唑烷降冰片烯衍生物的受约束氨基具有可作为β转角诱导物的几何特征。制备了四种不同的立体异构体，并进行了光谱表征（MD计算，NMR滴定和VT-NMR实验）。DMSO中的温度系数指示分子内氢键的存在。旋光特性表明，所有合成化合物的β-转角排列，根据环戊烷间隔基的绝对构型，可以将它们标记为左旋或右旋。
• Probing Competitive and Co-operative Hydroxyl and Ammonium Hydrogen-Bonding Directed Epoxidations
  作者：Marta Brambilla、Méabh B. Brennan、Kristína Csatayová、Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Alice M. R. Kennett、James A. Lee、Paul M. Roberts、Angela J. Russell、James E. Thomson

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01774

  日期：2017.10.6

  hydroxyl group results in direction of the epoxidation to the syn face. In cases where the two potential directing groups can promote epoxidation on the same face of the ring scaffold, an enhancement of epoxidation diastereoselectivity was not observed, while introduction of a second, allylic heteroatom to the substrate results in diminishment of the rate of epoxidation in all cases. Presumably, reduction

  一系列顺式和反式-4-氨基环烷-2-烯-1-醇衍生物（含五，六和六胺）的非对映选择性和环氧化速率（用Cl 3 CCO 2 H然后m -CPBA处理）七元环）已被研究。在所有两个潜在的导向基团可以促进环骨架的相反面上的环氧化的所有情况下，观察到竞争性环氧化途径的证据，该竞争性环氧化途径通过氢键结合至原位形成的铵部分或羟基而得以促进。与已经为六元环系统建立的相对指导组能力相反（NHBn = OH> NBn 2），N，N在指导五元或七元体系中环氧化反应的立体化学过程时，-二苄基铵部分似乎比羟基更熟练。在前一种情况下，通过在过渡状态下将扭转应变最小化的驱动以及与氢键合至铵部分的辅助作用相结合，可以使其合理化。在后一种情况下，这归因于铵部分的空间体积不利的构象，其中氢键合至羟基导致环氧化为顺式脸。在两个潜在的导向基团可以在环支架的同一面上促进环氧化的情况下，未观察到环氧化非对映选择性的增强，而在基质
• A New Synthetic Route to Acylnitroso Intermediates and Their Applications in HDA and Ene Reactions
  作者：Ahmad Fakhruddin、Abdel-Moneim Abu-Elfotoh、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.2174/1570178614666170710101309

  日期：2018.2.7

  Diels-Alder (HDA) and ene reactions. Methods: Acylnitroso intermediates were readily obtained by hydrogen peroxide oxidation of hydroxamic acids catalyzed by Cu(I)-, Ir(I)- or Ru(II)-complexes and easily reacted with symmetric and asymmetric conjugated dienes beside their reaction with different alkenes which converted to biological active products. Results: The resulted acylnitroso intermediates were efficiently

  背景：酰基亚硝基中间体被认为是高反应性和有用的瞬态物质，已被用于合成多种生物活性化合物和合成药物。尽管有一些报道的产生这些中间体的方法，但是对于温和和环境良性的方案仍然存在挑战。本文中，我们报道了酰基亚硝基中间体的简便原位合成及其有效的杂Diels-Alder（HDA）和烯反应。 方法：酰基亚硝基中间体很容易通过Cu（I）-，Ir（I）-或Ru（II）-络合物催化的异羟肟酸的过氧化氢氧化而制得，并易于与对称和不对称共轭二烯反应，同时与不同的烯烃反应。转化为生物活性产品。 结果：在存在环戊二烯，环己二烯或α-萜品烯的情况下，以高收率有效地提供了所得酰基亚硝基中间体的杂Diels-Alder环加合物，并且对后者具有良好的区域选择性。在N-二烯基内酰胺的情况下，以完全的区域选择性，以高达89％的产率形成环加合物。在光学活性的N-二烯基焦谷氨酸盐的存在下，以高达72de的高产率形成非对映异构体。此
• Photocatalyzed Generation of Nitrosocarbonyl Intermediates Under Solar Light Irradiation
  作者：Teresa Basile、Luca Capaldo、Davide Ravelli、Paolo Quadrelli

  DOI：10.1002/ejoc.201900596

  日期：2020.3.15

  Tetrabutylammonium decatungstate (TBADT) promoted the oxidation of hydroxamic acids to nitrosocarbonyl intermediates. The reaction took place under aerobic conditions upon irradiation with solar light. The thus generated nitrosocarbonyls were efficiently trapped with reactive dienes to afford the corresponding Hetero Diels‐Alder (HDA) cycloadducts in good yields.

  四丁基癸酸铵（TBADT）促进了异羟肟酸氧化为亚硝基羰基中间体。在阳光照射下，该反应在有氧条件下进行。如此生成的亚硝基羰基化合物可有效地被反应性二烯捕获，从而以高收率获得相应的杂Diels-Alder（HDA）环加合物。