(4-(trifluoromethyl)phenyl)-λ³-iodanediyl diacetate | 69180-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-(trifluoromethyl)phenyl)-λ³-iodanediyl diacetate
• 英文别名: 1-(diacetoxyiodo)-4-trifluoromethylbenzene；4-Trifluoromethyliodobenzene diacetate；[acetyloxy-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-λ3-iodanyl] acetate
• CAS: 69180-48-9
• 化学式: C₁₁H₁₀F₃IO₄
• 分子量: 390.098
• InChiKey: WHLYQOKAHGVPLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-(trifluoromethyl)phenyl)-λ³-iodanediyl diacetate 在 氨基磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  水溶性有机三价碘试剂氨基磺酸亚碘酰苯类 化合物与合成

  摘要：

  本发明涉一种水溶性有机三价碘试剂氨基磺酸亚碘酰苯（PhI=NSO3H）类化合物与合成。它是以二乙酸亚碘酰苯类化合物和氨基磺酸为原料，通过配体交换反应得到氨基磺酸亚碘酰苯类化合物，具体步骤为以乙腈为溶剂，室温下将二乙酸亚碘酰苯类化合物和氨基磺酸均匀混合，搅拌反应12‑16小时，过滤，即可得到氨基磺酸亚碘酰苯类化合物。本发明提供的氨基磺酸亚碘酰苯在水中具有良好的溶解性，溶解度为0.21M；其饱和水溶液的pH为2.05，较强的酸性也会在一定程度上增加其氧化性。合成方法原料简单易得，反应操作简便，产品收率较高。本发明为有机三价碘试剂的工业合成和广泛应用提供一个新的途径，社会效益和经济效益显著。

  公开号：

  CN107089934B
• 作为产物：
  描述：

  4-碘三氟甲苯 、 溶剂黄146 在 过氧乙酸 、 乙酸-D3 作用下， 生成 (4-(trifluoromethyl)phenyl)-λ³-iodanediyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  碘自由基作为重要链载体在有氧高价碘化学中的作用

  摘要：

  选择性O 2利用仍然是合成化学中的重大挑战。生物小分子氧化反应通常利用需氧产生的高价催化剂中间体进行底物氧化。可用的有氧氧化催化合成方法在很大程度上限于通过低价催化剂中间体（即需氧生成的Pd（II）中间体）进行的底物官能化化学反应。出于对需氧氧化催化新化学平台的需求的推动，我们最近开发了需氧高价碘化学。在这里，我们报告说，与有机碘化物氧化的规范双电子氧化机理相反，已开发的好氧高价碘化学过程是通过自由基链机理进行的，该机理是通过将需氧生成的乙酰氧基基团加到芳基碘化物上而引发的。尽管有自由基链机制，但好氧高价碘化学显示的底物耐受性与传统的终端氧化剂（例如过酸）相似。我们预计，这些见解将通过高价碘中间体实现新的可持续氧化化学。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2019.06.006

文献信息

• The Direct C–H Difluoromethylation of Heteroarenes Based on the Photolysis of Hypervalent Iodine(III) Reagents That Contain Difluoroacetoxy Ligands
  作者：Ryu Sakamoto、Hirotaka Kashiwagi、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02416

  日期：2017.10.6

  In this letter, an efficient method for the photolytic generation of difluoromethyl radicals from [bis(difluoroacetoxy)iodo]benzene reagents is described. The present approach enables the introduction of difluoromethyl groups into various heteroarenes under mild conditions in the absence of any additional reagents or catalysts.

  在这封信中，描述了一种由[双（二氟乙酰氧基）碘]苯试剂光解生成二氟甲基自由基的有效方法。本方法能够在温和条件下在没有任何其他试剂或催化剂的情况下将二氟甲基基团引入各种杂芳烃中。
• Synthesis of β-acetoxy alcohols by PhI(OAc)₂-mediated metal-free diastereoselective β-acetoxylation of alcohols
  作者：Chun-Yang Zhao、Liang-Gui Li、Qing-Rong Liu、Cheng-Xue Pan、Gui-Fa Su、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1039/c6ob01203e

  日期：——

  β-Acetoxy alcohols can be synthesized in good yields with excellent diastereoselectivity from tertiary alcohols through PhI(OAc)2-mediated metal-free β-acetoxylation. Mechanistic studies showed that the β-acetoxylation process might undergo dehydration and sequential highly regioselective and diastereoseletive dioxygenation. Gram scale and diverse useful scaffolds could be prepared via this β-acetoxylation

  β-乙酰氧基醇可以通过PhI（OAc）2介导的无金属β-乙酰氧基化反应从叔醇中以良好的非对映选择性高收率合成。机理研究表明，β-乙酰氧基化过程可能会发生脱水，继而发生高度区域选择性和非对映异构的双加氧反应。可以通过该β-乙酰氧基化方法制备革兰氏规模和各种有用的支架。
• Iodane‐Guided <i>ortho</i> C−H Allylation
  作者：Wei W. Chen、Anton Cunillera、Dandan Chen、Sébastien Lethu、Albert López de Moragas、Jun Zhu、Miquel Solà、Ana B. Cuenca、Alexandr Shafir

  DOI：10.1002/anie.202009369

  日期：2020.11.2

  method employs hypervalent (diacetoxy)iodoarenes and proceeds through the iodane‐guided “iodonio‐Claisen” allyl transfer. The use of allylsilanes bearing electron‐withdrawing functional groups unlocks the functionalization of a broad range of substrates, including electron‐neutral and electron‐poor rings. The resulting ortho‐allylated iodoarenes are versatile building blocks, with examples of downstream

  描述了一种无金属的C H烯丙基化策略，以访问各种功能化的邻烯丙基碘芳烃。该方法使用高价（二乙酰氧基）碘芳烃，并通过碘引导的“ iodonio-Claisen”烯丙基转移进行。带有吸电子官能团的烯丙基硅烷的使用可解锁各种基材的功能化，包括电子中性和贫电子环。产生的邻位烯丙基化的碘芳烃是通用的构建基块，其下游转化的例子包括Dosabulin的实验性抗有丝分裂核心的简明合成。DFT计算进一步揭示了反应机理，其中值得注意的方面包括[3,3]σ重排的过渡态结构的芳香特征，以及反产物形成的高度立体收敛性质。
• Synthesis of Uracil-Iodonium(III) Salts for Practical Utilization as Nucleobase Synthetic Modules
  作者：Takenaga、Hayashi、Ueda、Satake、Yamada、Kodama、Dohi

  DOI：10.3390/molecules24173034

  日期：——

  in the literature, but their structural scope and utilization are limited because of their hygroscopic characteristics. In this study, we describe our detailed investigations for synthesizing a series of uracil iodonium(III) salts derived with various structural motifs and counterions. These new compounds have been utilized as attractive synthetic modules in constructing functionalized nucleobase and

  含尿嘧啶部分的碘鎓（III）盐最近出现在文献中，但由于其吸湿特性，其结构范围和利用受到限制。在这项研究中，我们描述了合成一系列具有各种结构基序和反离子的尿嘧啶碘 (III) 盐的详细研究。这些新化合物已被用作构建功能化核碱基和核苷的有吸引力的合成模块。
• Peptidomimetic Synthesis by Way of Diastereoselective Iodoacetoxylation and Transannular Amidation of 7–9-Membered Lactams
  作者：N. D. Prasad Atmuri、David J. Reilley、William D. Lubell

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02275

  日期：2017.10.6

  Azacyclo- and azabicycloalkanone peptidomimetics were synthesized regio- and diastereoselectively by iodoacetoxylation and transannular amidation reactions on unsaturated lactam precursors contingent on ring size, olefin position, solvent, and hypervalent iodine(III) reagent. 4-Iodopyrrolizidinone 1, 7-iodoindolizidinone 2, and 4-iodo-5-acetoxylactams (e.g., 6 and 7) were made stereospecifically from

  通过碘乙酰氧基化和在不饱和内酰胺前体上进行环戊酰胺化反应，根据环的大小，烯烃位置，溶剂和高价碘（III）试剂，区域和非对映选择性地合成氮杂环和氮杂双环烷酮的拟肽。4- Iodopyrrolizidinone 1，7- iodoindolizidinone 2，和4-碘-5- acetoxylactams（例如，6和7）的立体有择性从7-9元烯烃制成16，碘和高价碘（III）在乙腈或甲苯中，分别。X射线晶体学显示出模仿天然肽转向侧链和主链构象的潜力。