4-二氮醌 | 932-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-二氮醌
• 英文名称: 4-diazo-2,5-cyclohexadienone
• 英文别名: 4-diazocyclohexa-2,5-dien-1-one；p-Benzochinondiazid；3-Diazo-cyclohexadien-(1.4)-on-(6)；p-Diazoquinone；4-diazoniophenolate
• CAS: 932-97-8
• 化学式: C₆H₄N₂O
• mdl: MFCD01734497
• 分子量: 120.111
• InChiKey: WTQZSMDDRMKJRI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  87 °C (decomp)(Solv: ethyl ether (60-29-7))

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-二氮醌 在 吡啶 、 氢氟酸 作用下， 反应 6.0h， 以85%的产率得到4-氟苯酚
  参考文献：
  名称：

  芳族氟化物的制备：使用吡啶-n HF轻松进行光诱导的苯二氮杂鎓盐及其相关化合物的氟化分解

  摘要：

  通过使用吡啶-n HF溶液，已成功地进行了苯二氮杂鎓盐（ArN 2 BF 4）（氟脱重氮）和相关化合物（如醌二叠氮化物和三氮烯）的光致氟化分解，以生产相应的芳族氟化物（ArF）的高收益率。吡啶-n HF溶液中对位取代ArN 2 BF 4的氟脱氮反应速率不符合经典的Hammett方程，但与塔夫脱（Taft）的处理方法[双取代基参数关系（DSP）]很好地吻合。ArN 2 BF 4的热氟脱氮中反应速率受底物中取代基的影响很大。相反，仅观察到取代基对ArN 2 BF 4的光诱导的氟脱氮反应的速率有轻微的影响。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(99)00039-1
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 水 、 silver(l) oxide 作用下， 生成 4-二氮醌
  参考文献：
  名称：

  Hantzsch; Davidson, Chemische Berichte, 1896, vol. 29, p. 1533

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chemoselective Rearrangement Reactions of Sulfur Ylide Derived from Diazoquinones and Allyl/Propargyl Sulfides
  作者：Sijia Yan、Junxin Rao、Cong-Ying Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03493

  日期：2020.11.20

  three types of rearrangement reactions of sulfur ylide derived from diazoquinones and allyl/propargyl sulfides. With Rh2(esp)2 as the catalyst, diazoquinones react with allyl/propargyl sulfides to form a sulfur ylide, which undergoes a chemoselective tautomerization/[2,3]-sigmatropic rearrangement reaction, a Doyle–Kirmse rearrangement/Cope rearrangement cascade reaction, or a Doyle–Kirmse rearrangement/elimination

  在这里，我们描述了重氮醌和烯丙基/炔丙基硫化物衍生的三类硫叶立德的重排反应。以Rh 2（esp）2为催化剂，重氮醌与烯丙基/炔丙基硫化物反应形成硫叶立德，并进行化学选择性互变异构/ [2,3]-σ重排反应，Doyle-Kirmse重排/ Cope重排级联反应，或Doyle-Kirmse重排/消除反应，具体取决于硫化物的取代基。该协议以中等和高收率提供了烯基和烯基硫醚以及多取代的苯酚。
• Heavy-Atom Tunneling in the Ring Opening of a Strained Cyclopropene at Very Low Temperatures
  作者：Melanie Ertelt、David A. Hrovat、Weston Thatcher Borden、Wolfram Sander

  DOI：10.1002/chem.201303792

  日期：2014.4.14

  0]‐hexa‐3,5‐dien‐2‐one 1 is metastable, and rearranges to 4‐oxacyclohexa‐2,5‐dienylidene 2 in inert gas matrices (neon, argon, krypton, xenon, and nitrogen) at temperatures as low as 3 K. The kinetics for this rearrangement show pronounced matrix effects, but in a given matrix, the reaction rate is independent of temperature between 3 and 20 K. This temperature independence means that the activation

  高度应变的1H-双环[3.1.0] -hexa-3,5-dien-2-one 1是亚稳态的，并重排为4-oxacyclohexa-2,5-dienylidene 2在惰性气体基质（氖气，氩气，k气，氙气和氮气）中的温度低至3K。这种重排的动力学表现出明显的基质效应，但是在给定的基质中，反应速率与温度在3至30之间无关。 20K。这种温度无关性意味着在此温度范围内活化能为零，这表明反应是通过从反应物的最低振动能级进行的量子力学隧穿来进行的。在高于20 K的温度下，速率增加，导致弯曲的Arrhenius曲线也表明热激活隧穿。这些实验结果得到了使用小曲率隧穿（SCT）近似在CASSCF和CASPT2级别进行的计算的支持。
• Cp*Rh(<scp>iii</scp>) and Cp*Ir(<scp>iii</scp>)-catalysed redox-neutral C–H arylation with quinone diazides: quick and facile synthesis of arylated phenols
  作者：Shang-Shi Zhang、Chun-Yong Jiang、Jia-Qiang Wu、Xu-Ge Liu、Qingjiang Li、Zhi-Shu Huang、Ding Li、Honggen Wang

  DOI：10.1039/c5cc03187g

  日期：——

  Cp*Rh(iii)- and Cp*Ir(iii)-catalysed direct C–H arylation with quinone diazides provides a facile and redox-neutral access to arylated phenols.

  Cp*Rh（iii）和Cp*Ir（iii）催化的直接C-H芳基化与醌二氮烯的反应提供了一种简便且氧化还原中性的芳基酚合成途径。
• An Efficient Procedure for the Synthesis of Crystalline Aryldiazonium Trifluoroacetates – Synthetic Applications
  作者：Christophe Colas、Maurice Goeldner

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199906)1999:6<1357::aid-ejoc1357>3.0.co;2-p

  日期：1999.6

  spectra have been recorded for all the synthesized salts; the data are in good agreement with the rather limited published data and constitute a first extensive report of 13C-NMR chemical shifts in diazonium salts. An excellent linear relationship emerged between Brown's substituent constants s+p and the 13Cipso chemical shifts. The diazonium salts obtained proved to be much more soluble in organic

  我们开发了一种非常温和的方法，用于在无水条件下以高产率合成结晶芳基重氮三氟乙酸盐。超过 30 种单官能或多官能苯胺衍生物已通过这种方法重氮化，包括对水和酸敏感的底物。衍生自相应苯胺的邻和对羟基芳基重氮盐可以通过用 K2CO3 处理去质子化以产生纯的重氮醌。已记录所有合成盐的 NMR 和 UV/Vis 光谱；这些数据与相当有限的公开数据非常吻合，并构成了重氮盐中 13C-NMR 化学位移的第一份广泛报告。Brown 的取代基常数 s+p 和 13Cipso 化学位移之间出现了极好的线性关系。获得的重氮盐证明比它们的四氟硼酸盐对应物更易溶于有机溶剂。它们在各种碳-碳双键的 Pd 介导的偶联反应中进行了测试，发现在非常温和的条件下，在很短的反应时间内获得了良好的产率。我们相信重氮三氟乙酸盐是重氮四氟硼酸盐的一种非常有吸引力的替代品。
• Quinone Diazides for Olefin Functionalization
  作者：Hai T. Dao、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/anie.201408022

  日期：2014.12.22

  potentially useful motif has languished in the annals of organic synthesis. Herein we show that modern tools of catalysis can be employed with free or suitably masked quinone diazides to unleash the power of these classic diazo compounds in the context of both inter‐ and intramolecular olefin cyclopropanation.

  叠氮化醌在材料科学中的用途广泛且有据可查，但是这种潜在有用的基序在有机合成的年鉴中受到了限制。本文中，我们表明，现代的催化工具可以与游离的或适当掩蔽的醌二叠氮化物一起使用，以释放分子间和分子内烯烃环丙烷化作用下这些经典重氮化合物的能力。

表征谱图