diethyl pyridin-2-yl-2-phosphonate | 23081-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl pyridin-2-yl-2-phosphonate
• 英文别名: diethyl pyridin-2-ylphosphonate；diethyl 2-pyridylphosphonate；O,O-diethyl(pyrid-2-yl)phosphonate；2-diethoxyphosphorylpyridine
• CAS: 23081-78-9
• 化学式: C₉H₁₄NO₃P
• 分子量: 215.189
• InChiKey: ANRDLKWBUFTLIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  48.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl pyridin-2-yl-2-phosphonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1,5-bis(p-tolyl)-3,7-bis(pyridine-2-yl)-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane
  参考文献：
  名称：

  新型功能性环氨基甲基膦配体，用于构建电化学氢转化催化剂

  摘要：

  八元环状官能双膦，即1,5-二-芳基- 3,7-二（2-吡啶基）-1,5-二氮杂-3,7- diphosphacyclooctanes（芳基= 2-吡啶基，米甲苯基，p甲苯基，二苯基甲基，苄基，（- [R ）- （+） - （α -甲基）苄基），与磷原子2-吡啶基取代基已经被2-吡啶基膦，甲醛，和相应的伯胺的缩合合成。X射线晶体学研究了其中某些双膦的结构。双膦容易形成中性P，P-螯合络合物[（κ 2 -P，P-L）的MC1 2 ]，阳离子双-P，P-螯合络合物[（κ 2 -P，P-L）2 M] 2 +，或五坐标配合物[（κ2 -P，P-L）2 NIBR]溴。两个镍配合物，以及它们在电化学析氢和氢的氧化，包括燃料电池试验的催化活性的电化学行为，进行了研究。

  DOI：

  10.1002/chem.201304234
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基吡啶 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 硫酰氟 、 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 diethyl pyridin-2-yl-2-phosphonate
  参考文献：
  名称：

  硫酰氟介导的钯催化的一锅酚磷酸化反应

  摘要：

  我们报告了一般的钯催化的一锅法，用于从由硫酰氟介导的苯酚合成膦酸酯，次膦酸酯和氧化膦。它具有温和的条件，宽泛的基材范围，高功能耐受性和对水不敏感的特性。通过克级合成，点击化学构件的顺序合成，药物和天然产物的后期修饰以及用于DNA编码文库（DEL）的氧化膦在DNA上的合成，已经很好地证明了此程序的实用性。

  DOI：

  10.1039/d1cc00769f

文献信息

• Photoinduced Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Aryl Halides with H-Phosphonates
  作者：Huiying Zeng、Qian Dou、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b04081

  日期：2019.3.1

  Photoinduced transition-metal- and photosensitizer-free cross-coupling of aryl halides (including Ar–Cl, Ar–Br, and Ar–I) with H-phosphonates (including dialkyl phosphonates and diarylphosphine oxides) is reported. Various functional groups were tolerated, including ester, methoxy, dimethoxy, alkyl, phenyl, trifluoromethyl, and heterocyclic compounds. This simple and green strategy provides a practical

  据报道，芳基卤化物（包括Ar–Cl，Ar–Br和Ar–I）与H-膦酸酯（包括二烷基膦酸酯和二芳基膦氧化物）的光诱导无过渡金属和光敏剂交叉偶联。容许各种官能团，包括酯，甲氧基，二甲氧基，烷基，苯基，三氟甲基和杂环化合物。这种简单而绿色的策略提供了合成芳基膦氧化物的实用途径。
• Potent Reductants via Electron-Primed Photoredox Catalysis: Unlocking Aryl Chlorides for Radical Coupling
  作者：Nicholas G. W. Cowper、Colleen P. Chernowsky、Oliver P. Williams、Zachary K. Wickens

  DOI：10.1021/jacs.9b12328

  日期：2020.2.5

  productively engage aryl chlorides with reduction potentials hundreds of millivolts beyond the potential of Na0 in productive radical coupling reactions. The aryl radicals produced via this strategy can be leveraged for both carbon-carbon and carbon-heteroatom bond-forming reactions. Through direct comparison, we illustrate the reactivity and selectivity advantages of this approach relative to electrolysis

  我们描述了一种新的催化策略，通过在激发之前电化学引发光催化剂来超越可见光的能量限制。这种新的催化系统能够在生产性自由基偶联反应中有效地使芳基氯化物的还原电位比 NaO 的电位高数百毫伏。通过这种策略产生的芳基可用于碳-碳和碳-杂原子键形成反应。通过直接比较，我们说明了这种方法相对于电解和光氧化还原催化的反应性和选择性优势。
• Visible-Light Photo-Arbuzov Reaction of Aryl Bromides and Trialkyl Phosphites Yielding Aryl Phosphonates
  作者：Rizwan S. Shaikh、Simon J. S. Düsel、Burkhard König

  DOI：10.1021/acscatal.6b02591

  日期：2016.12.2

  Aryl phosphonates are functional groups frequently found in pharmaceutical and crop protection agents. For their synthesis via C–P bond formation typically transition-metal-catalyzed reactions are used. We report a visible-light photo-Arbuzov reaction as an efficient, mild, and metal-free alternative. Rhodamine 6G (Rh.6G) is used as the photocatalyst, generating aryl radicals under blue light. Coupling

  芳基膦酸酯是在药物和农作物保护剂中经常发现的官能团。对于它们通过C–P键形成的合成，通常使用过渡金属催化的反应。我们报告可见光光Arbuzov反应是一种高效，温和且不含金属的替代物。罗丹明6G（Rh.6G）用作光催化剂，在蓝光下产生芳基。自由基与各​​种三价亚磷酸酯的偶联产生芳基膦酸酯，具有良好或非常好的分离产率。反应条件温和，可通过激活碳-卤素键将膦酸酯基团引入复杂而敏感的药物活性分子中，例如苯二氮卓类和麦角灵。
• Metal-Binding Isosteres as New Scaffolds for Metalloenzyme Inhibitors
  作者：Benjamin L. Dick、Seth M. Cohen

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01632

  日期：2018.8.6

  as a case study for the development of MBP isosteres (so-called MBIs). Many of these isosteres are novel compounds, and data on their physicochemical properties, metal binding capacity, and metalloenzyme inhibition characteristics are presented. The results show that MBIs of picolinic acid generally retain metal coordinating properties and exhibit predictable metalloenzyme inhibitory activity while

  药物化学中的等排体或生物等排体原理是现代药物发现中的核心且必不可少的概念。例如，羧酸经常被生物等排物代替，以减轻与亲脂性或酸性有关的问题，同时除了氢键供体/受体能力之外还保留酸性特征。单独地，用于治疗感兴趣的金属酶中与活性位点金属离子结合的金属结合药效团（MBP）的开发是基于片段的药物发现（FBDD）领域的新兴领域。尚未对生物等排体概念直接应用于MBP进行详细描述或系统研究。在本文中，将吡啶甲酸MBP用作MBP等位基因（所谓的MBI）的发展的案例研究。这些等排物中的许多是新颖的化合物，并提供了有关其理化性质，金属结合能力和金属酶抑制特性的数据。结果表明，吡啶甲酸的MBI通常保留金属配位特性并表现出可预测的金属酶抑制活性，同时具有广泛的理化特性（例如pK a，log P）。这些发现表明，使用生物等排体会产生未开发的，适用于金属酶FBDD的金属结合官能团。这些MBI为调节金属酶抑制剂的理化性质
• Synthesis of novel pyridyl containing phospholanes and their polynuclear luminescent copper(<scp>i</scp>) complexes
  作者：E. I. Musina、A. V. Shamsieva、I. D. Strelnik、T. P. Gerasimova、D. B. Krivolapov、I. E. Kolesnikov、E. V. Grachova、S. P. Tunik、C. Bannwarth、S. Grimme、S. A. Katsyuba、A. A. Karasik、O. G. Sinyashin

  DOI：10.1039/c5dt03346b

  日期：——

  and Cu2I2L3 complexes, by single crystal X-ray diffraction. The structural diversity of the obtained complexes was reflected in their photophysical properties: phosphorescence spectra of the compounds display emission in broad spectral range of 471–615 nm. TD-DFT computations allow the assignment of a single emission band around 550 nm for Cu2I2L3 complexes and 471 nm for Cu2I2L2 complex to a vertical

  通过伯膦与1,4-二氯丁烷在超碱性介质中的反应，已经以中等收率合成了一种新型的环状P，N-配体，含吡啶基的膦酸酯。获得了一系列具有这些配体的均四核八面体Cu 4 I 4 L 2，双核四面体Cu 2 I 2 L 3和双核“头对尾” Cu 2 I 2 L 2发光配合物。所有化合物均使用多种光谱和计算技术进行了表征，对于某些Cu 4 I 4 L 2和Cu 2 I通过单晶X射线衍射得到2 L 3配合物。所获得的配合物的结构多样性反映在它们的光物理性质中：化合物的磷光光谱显示出在471-615 nm的宽光谱范围内的发射。TD-DFT计算允许单个发射带的分配550nm附近对Cu 2我2大号3种复合物和对Cu 471纳米2我2大号2络合物从金属到配体和卤化物的垂直三重态-单过渡到配体的电荷转移3（M + X）LCT激发态，而八面体Cu 4 I 4光谱中约600 nm处的第二个谱带L 2络合物主要分配给Cu