1,5-bis(p-tolyl)-3,7-bis(pyridine-2-yl)-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane | 1439809-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,5-bis(p-tolyl)-3,7-bis(pyridine-2-yl)-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane
• 英文别名: 1,5-Bis(p-tolyl)-3,7bis(pyridin-2-yl)-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane；1,5-bis(4-methylphenyl)-3,7-dipyridin-2-yl-1,5,3,7-diazadiphosphocane
• CAS: 1439809-15-0
• 化学式: C₂₈H₃₀N₄P₂
• 分子量: 484.521
• InChiKey: GGSLQYQABLWDPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-bis(p-tolyl)-3,7-bis(pyridine-2-yl)-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane 、 nickel dichloride 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  镍与含有 P 和 N 原子作为配位位点的环状配体的配合物：用于氢氧化的新型仿生催化剂

  摘要：

  镍与含有磷和氮原子作为配位位点的新型环状配体的配合物是新型有效的氢氧化催化剂。对其电化学性质的系统研究使得可以根据还原中电子转移过程的顺序 (MII-MI-M0) 以及溶剂和反离子的性质将所讨论的镍系统分为四组。建立了涉及镍配合物与 P,N 环配体在催化剂配位球中的 H2 氧化反应中的催化转化规律以及配合物结构与其氧化还原性能之间的相关性。最有效的催化剂在磷原子上含有苯基和 2-吡啶基取代基，在氮原子上含有苄基或 2-吡啶基取代基。

  DOI：

  10.1007/s11172-013-0131-0
• 作为产物：
  描述：

  2-pyridylphosphine 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1,5-bis(p-tolyl)-3,7-bis(pyridine-2-yl)-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane
  参考文献：
  名称：

  新型功能性环氨基甲基膦配体，用于构建电化学氢转化催化剂

  摘要：

  八元环状官能双膦，即1,5-二-芳基- 3,7-二（2-吡啶基）-1,5-二氮杂-3,7- diphosphacyclooctanes（芳基= 2-吡啶基，米甲苯基，p甲苯基，二苯基甲基，苄基，（- [R ）- （+） - （α -甲基）苄基），与磷原子2-吡啶基取代基已经被2-吡啶基膦，甲醛，和相应的伯胺的缩合合成。X射线晶体学研究了其中某些双膦的结构。双膦容易形成中性P，P-螯合络合物[（κ 2 -P，P-L）的MC1 2 ]，阳离子双-P，P-螯合络合物[（κ 2 -P，P-L）2 M] 2 +，或五坐标配合物[（κ2 -P，P-L）2 NIBR]溴。两个镍配合物，以及它们在电化学析氢和氢的氧化，包括燃料电池试验的催化活性的电化学行为，进行了研究。

  DOI：

  10.1002/chem.201304234

文献信息

• Binuclear Gold(I) Phosphine Alkynyl Complexes Templated on a Flexible Cyclic Phosphine Ligand: Synthesis and Some Features of Solid-State Luminescence
  作者：Igor D. Strelnik、Vladimir V. Sizov、Vladislav V. Gurzhiy、Alexei S. Melnikov、Ilya E. Kolesnikov、Elvira I. Musina、Andrey A. Karasik、Elena V. Grachova

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02091

  日期：2020.1.6

  solution and in the solid state. The complexes demonstrate weak emission in solution at room temperature, and freezing results in blue shifting of the emission, which is accompanied by a significant increase in the luminescence intensity. Being isolated from dichloromethane, all gold(I) complexes exhibit green phosphorescence in the solid state, and the complexes with R = Ph and Ph2COH display substantial

  柔性双齿环状膦，即1,5-双（对甲苯基）-3,7-双（吡啶-2-基）-1,5-二氮杂3,7-二磷酸环辛烷（PNNP）被用作模板以构建双核杂多膦膦炔基络合物家族[PNNP（AuC2R）2]，R = Ph，C6H10OH，C5H8OH，（CH3）2COH，Ph2COH。通过CHN元素分析，NMR光谱和单晶X射线分析对所有获得的配合物进行表征。发现金（I）配合物表现出不同的晶体结构组织，这取决于共结晶溶剂（二氯甲烷，丙酮和乙腈）的性质，这是因为通过氢键形成了超分子配合物。这些弱相互作用似乎决定构象，堆积，在光物理性质中反映的柔性复杂分子的空间和空间合作，已在溶液和固态下进行了仔细研究。该配合物在室温下显示出溶液中的弱发射，并且冻结导致发射的蓝移，其伴随着发光强度的显着增加。从二氯甲烷中分离出来的所有金（I）配合物在固态下均显示绿色磷光，R = Ph和Ph2COH的配合物分别在从丙酮和乙腈中重结晶
• Synthesis and Structure of Iron (II) Complexes of Functionalized 1,5-Diaza-3,7-Diphosphacyclooctanes
  作者：Yulia S. Spiridonova、Yulia A. Nikolaeva、Anna S. Balueva、Elvira I. Musina、Igor A. Litvinov、Igor D. Strelnik、Vera V. Khrizanforova、Yulia G. Budnikova、Andrey A. Karasik

  DOI：10.3390/molecules25173775

  日期：——

  In order to synthesize new iron (II) complexes of 1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctanes with a wider variety of the substituents on ligands heteroatoms (including functionalized ones, namely, pyridyl groups) and co-ligands, it was found that these ligands with relatively small phenyl, benzyl, and pyridin-2-yl substituents on phosphorus atoms in acetonitrile formed bis-P,P-chelate cis-complexes [L2Fe(CH3CN)2]2+

  为了合成新的 1,5-二氮杂-3,7-二磷杂环辛烷的铁 (II) 配合物，在配体杂原子（包括功能化的杂原子，即吡啶基）和共配体上具有更广泛的取代基，发现这些在乙腈中磷原子上具有相对较小苯基、苄基和吡啶-2-基取代基的配体形成双-P,P-螯合顺式络合物[L2Fe(CH3CN)2]2+ (BF4)2-，而P -mesityl 取代的配体仅形成单配体 P,P-复合物 [LFe(CH3CN)4]2+ (BF4)2-。3,7-二苄基-1,5-二(1'-(R)-苯乙基)-1,5-二氮杂-3,7-二磷酸环辛烷与四氟硼酸铁 (II) 六水合物在丙酮中反应，得到一种不寻常的双- [L2Fe(BF4)]+BF4-的配体阳离子络合物，根据 X 射线衍射数据，四氟硼酸盐单元的两个氟原子在大致八面体的铁离子处占据两个伪赤道位置。1,5-二氮杂-3,7-二磷杂环辛烷取代四氢呋喃和环戊二烯基二羰基（四氢呋喃）铁（II）
• A stimuli-responsive Au(<scp>i</scp>) complex based on an aminomethylphosphine template: synthesis, crystalline phases and luminescence properties
  作者：Igor D. Strelnik、Vladislav V. Gurzhiy、Vladimir V. Sizov、Elvira I. Musina、Andrey A. Karasik、Sergey P. Tunik、Elena V. Grachova

  DOI：10.1039/c6ce01272h

  日期：——

  phases varies in the 500–535 nm range. Quite unexpectedly, the emission energy of these phases is mostly determined by the non-covalent interactions of the solvent molecules with the ligand environment, which have nearly no effect on the Au–Au interactions in the chromophoric centre. The complex obtained demonstrates thermo/solvatochromism to display greenish emission in a DCM matrix and blue emission in

  在这里，我们报告基于1，5-双（p）的刺激响应双核Au（I）复杂的合成-甲苯基）-3,7-双（吡啶-2-基）-1,5-二氮杂-3,7-二磷环环辛烷配体，这是用于设计发光金属络合物的新型模板。在固态下，获得的配合物产生三个不同的结晶相，通过XRD分析对其进行表征。还发现结晶相可以通过重结晶或溶剂蒸汽处理可逆地相互转化。这些相的发射在500–535 nm范围内变化。出乎意料的是，这些相的发射能主要由溶剂分子与配体环境的非共价相互作用决定，这对发色中心的Au-Au相互作用几乎没有影响。所得配合物在77 K时表现出热/溶剂致变色，在DCM基质中显示绿色发射光，在丙酮基质中显示蓝色发射，与室温下含有DCM分子的相的蓝色发射和丙酮溶剂化物的黄绿色发射相反。DFT计算支持了共结晶溶剂分子在获得的配合物中基于配体的发射中的潜在重要作用。
• Rearrangement of two 8-membered 1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane rings into 16-membered P4N4 ligand on the gold(i) template
  作者：Igor D. Strelnik、Irina R. Dayanova、Timur M. Poryvaev、Tatiana P. Gerasimova、Igor A. Litvinov、Sergey A. Katsyuba、Elvira I. Musina、Andrey A. Karasik、Oleg G. Sinyashin

  DOI：10.1016/j.mencom.2020.01.013

  日期：2020.1

  reaction of gold(i) chloride with two molecules of 1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane derivative causes their reorganization into 16-membered macrocyclic tetraphosphine ligand. The structure of the trinuclear gold(i) complex obtained was confirmed by X-ray analysis. The dynamic equilibrium between dinuclear gold(i) complexes with eight-membered cyclic ligands and the trinuclear gold(i) complex with 16-membered

  氯化金（i）与两个1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane衍生物分子的反应导致它们重组为16元大环四膦配体。通过X射线分析确认所获得的三核金（i）配合物的结构。已经揭示了具有八元环状配体的双核金（i）配合物与具有十六元环配体的三核金（i）配合物之间的动态平衡。
• Unpredicted concurrency between P,P-chelate and P,P-bridge coordination modes of 1,5-diR-3,7-di(pyridine-2-yl)-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane ligands in copper(I) complexes
  作者：Igor D. Strelnik、Irina R. Dayanova、Dmitry B. Krivolapov、Igor A. Litvinov、Elvira I. Musina、Andrey A. Karasik、Oleg G. Sinyashin

  DOI：10.1016/j.poly.2017.09.047

  日期：2018.1

  mono- and binuclear copper(I) complexes of pyridyl containing 1,5-diaza-3,7-diphosphacylcooctanes with bis-P,P-chelate and unusual P,P-bridged coordination modes of heterocyclic ligands were obtained and characterized. The 1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane, containing p-tolyl substituents at nitrogen atoms forms bis-P,P-chelate mononuclear as well as metalacyclic binuclear complexes with P,P-bridged

  摘要获得了几种新的含1,5-二氮杂3,7-二磷酸酰基辛烷的吡啶基与双-P，P-螯合物和异常的P，P-桥联杂环配体配位的单核和双核铜（I）配合物，并对其进行了表征。 。1,5-二氮杂3,7-二磷酸环辛烷在氮原子上含有对甲苯基取代基，形成具有配体P，P桥联配位模式的bis-P，P-螯合物单核以及金属环双核配合物，而N-1-苯基苄基取代的配体仅给出预期的P，P-螯合物。在配体几何结构中发现了配位模式差异的原因，其中氮原子的构型起着重要作用。