N,N-Diphenyl-2-(triphenylphosphoranyliden)acetamid | 34932-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-Diphenyl-2-(triphenylphosphoranyliden)acetamid
• 英文别名: N,N-diphenyl-2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)acetamide；N,N-diphenyl-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)acetamide
• CAS: 34932-10-0
• 化学式: C₃₂H₂₆NOP
• 分子量: 471.538
• InChiKey: DWGGRGXGYGGBIE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  180 °C (decomp)
• 沸点：
  629.9±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-Diphenyl-2-(triphenylphosphoranyliden)acetamid 在 triphenylphosphine dibromide 1:1 addition complex 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 以92%的产率得到<(Diphenylamino)ethinyl>triphenylphosphonium-bromid
  参考文献：
  名称：

  Bestmann, Hans Juergen; Kisielowski, Lothar, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 4, p. 1320 - 1326

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-N,N-二苯基乙酰胺 在 三乙胺 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 N,N-Diphenyl-2-(triphenylphosphoranyliden)acetamid
  参考文献：
  名称：

  Diehl, Klaus; Himbert, Gerhard, Chemische Berichte, 1986, vol. 119, # 9, p. 2874 - 2888

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Reaction of Ketenylidenetriphenylphosphorane (Ph₃P˭C˭C˭O) with Acidic H‒E (E˭O, N) Bonds
  作者：Miller G. Makramalla、Monica T. Diab、Cody N. Sherren、Arthur D. Hendsbee、Jason D. Masuda、Katherine N. Robertson、Jason A. C. Clyburne

  DOI：10.1080/10426507.2012.710674

  日期：2012.12.1

  least toward the goal of preparing low-valent carbon-centered materials. Finally, 1 was also reacted with the bulky tin reagent, bis[bis(trimethylsilyl)amido]tin(II), in the presence of 2,4,6-trimethylphenol. A complex mixture of products was obtained, from which crystals of an unusual chelated tin compound (15) were isolated and characterized using X-ray crystallography. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 研究了亚乙烯基三苯基正膦 (1) 与质子试剂 2,4,6-三甲基苯酚 (7)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 (8) 和二苯胺 (9) 的反应性。已经合成并表征了三种新型羰基稳定叶立德。分别获得了 Ph3PCHC(O)O(C6H2Me3) (11)、Ph3PCHC(O)O(C6H2t-Bu2Me) (12) 和 Ph3PCHC(O)NPh2 (13) 的晶体结构。然后这些产品被甲基化，以试图开发一条获得低价碳化合物的新途径。[Ph3PCH(CH3)C(O)O(C6H2Me3)]I (14) 的晶体被分离和表征，但该路线并未证明是合成有用的，至少在制备低价碳中心材料的目标方面是这样。最后，在 2,4,6-三甲基苯酚的存在下，1 还与庞大的锡试剂双[双（三甲基甲硅烷基）酰氨基]锡（II）反应。获得了复杂的产物混合物，从中分离出不寻常的螯合锡化合物 (15) 的晶体，并使用 X 射线晶体学表征。图形概要
• A Tunable Route to Prepare α,β-Unsaturated Esters and α,β-Unsaturated-γ-Keto Esters through Copper-Catalyzed Coupling of Alkenyl Boronic Acids with Phosphorus Ylides
  作者：Hong-Yan Bi、Feng-Ping Liu、Cui Liang、Gui-Fa Su、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1002/adsc.201701640

  日期：2018.4.3

  strategy to prepare α,β‐unsaturated esters and α,β‐unsaturated‐γ‐keto esters in good to excellent yields was developed through copper‐catalyzed oxidative coupling of phosphorus ylides with alkenyl boronic acids under mild conditions. The reaction without water afforded α,β‐unsaturated esters, ketones, and amides while α,β‐unsaturated‐γ‐keto esters, 1,4‐α,β‐unsaturated diketones and α,β‐unsaturated‐γ‐keto

  通过在温和的条件下通过铜催化的磷化磷与烯基硼酸的氧化偶联反应，开发了一种可调谐策略，以高至极好的收率制备α，β-不饱和酯和α，β-不饱和γ-酮酯。不加水的反应得到α，β-不饱和酯，酮和酰胺，而α，β-不饱和γ-酮酯，1,4-α，β-不饱和二酮和α，β-不饱和γ-酮酰胺是使用5.0当量时获得。水。高2 O 18标记实验表明，水在α，β-不饱和γ-酮酸酯的形成中起着重要作用。在机理研究的基础上，提出了α，β-不饱和酯和α，β-不饱和γ-酮酯的合理形成机理。salts盐也可以代替磷化磷化物直接用作偶联伴侣。该反应表现出广泛的底物范围，良好的官能团耐受性，良好的区域选择性和多种偶联产物。
• Nickel-catalyzed, ligand-free, diastereoselective synthesis of 3-methyleneindan-1-ols
  作者：Heena Panchal、Christopher Clarke、Charles Bell、Somnath Narayan Karad、William Lewis、Hon Wai Lam

  DOI：10.1039/c8cc06388e

  日期：——

  Nickel-catalyzed, highly diastereoselective annulations between activated allenes and 2-acetylarylboronic acid or 2-formylarylboronic acids are reported. No ligand for nickel is required, and the reactions proceed efficiently at room temperature to give a broad range of substituted 3-methyleneindan-1-ols. Preliminary results of an enantioselective variant are also described.

  据报道，活化的烯与2-乙酰基芳基硼酸或2-甲酰基芳基硼酸之间存在镍催化的高度非对映选择性环。不需要镍的配体，并且反应在室温下有效地进行，从而得到广泛范围的取代的3-亚甲基茚满-1-醇。还描述了对映选择性变体的初步结果。
• Rhodium(I)/Zn(OTf) ₂ ‐Catalyzed Asymmetric Ring Opening/Cyclopropanation of Oxabenzonorbornadienes with Phosphorus Ylides
  作者：Tao Chen、Lifei Gan、Ran Wang、Yuhua Deng、Fangzhi Peng、Mark Lautens、Zhihui Shao

  DOI：10.1002/anie.201909596

  日期：2019.10.28

  nucleophiles in asymmetric organometallic catalysis. Herein we describe the first rhodium-catalyzed asymmetric ring-opening reaction of P-ylides utilizing oxabicyclic alkenes as the electrophilic partner. Various P-ylides including ester-, ketone- and amide-style P-ylides are all applicable. This asymmetric reaction occurs through the cleavage of two bridgehead C-O bonds and the formation of two C-C bonds,

  P-基团与过渡金属的强结合能力限制了稳定的P-基团在不对称有机金属催化中作为亲核试剂的利用。在本文中，我们描述了使用氧杂双环烯烃作为亲电子配体的第一个铑催化的P-内酯的不对称开环反应。包括酯，酮和酰胺型的P-基在内的各种P-基均适用。这种不对称反应是通过两个桥头CO键的断裂和两个CC键的形成而发生的，草酸苯并降冰片二烯被用作1,4-双亲电子试剂，从而以高收率和高对映选择性和完美的非对映选择性提供了苯并降二十碳烯的途径。本协议还构成稳定的P-ylide亲核试剂的第一个高对映选择性直接催化不对称环丙烷化反应。
• γ-Substituted Allenic Amides in the Phosphine-Catalyzed Enantioselective Higher Order Cycloaddition with Azaheptafulvenes
  作者：Rubén Manzano、Aketza Romaniega、Liher Prieto、Estíbaliz Díaz、Efraim Reyes、Uxue Uria、Luisa Carrillo、Jose L. Vicario

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01523

  日期：2020.6.19

  derived amidophosphine as catalyst, providing the corresponding azaazulenoid cycloadducts with excellent levels of regio-, diastereo-, and enantioselectivities. In this reaction, the activated allylic phosphonium ylide intermediate participates as the C2-component of the reaction, in contrast to the conventional reactivity of this type of zwitterionic intermediates as C3-components in cycloaddition reactions

  外消旋的γ-取代的丙二烯通过手性氨基酸衍生的酰胺基膦作为催化剂，与氮杂庚烯富烯进行对映体选择性的高阶[8 + 2]-环加成反应，从而提供相应的氮杂azulenenoid环加合物，具有出色的区域，对映体和对映体选择性。在该反应中，活化的烯丙基phospho叶立德中间体作为反应的C 2组分参与，这与这种两性离子中间体作为环加成反应的常规C 3组分的常规反应性相反。