(R,R)-2,2'-Bis(phenylthiomethyl)-3,3',4,4'-tetrahydro-6,6'-bi-2H-pyran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (R,R)-2,2'-Bis(phenylthiomethyl)-3,3',4,4'-tetrahydro-6,6'-bi-2H-pyran
• 英文别名: (2R)-2-(phenylsulfanylmethyl)-6-[(2R)-2-(phenylsulfanylmethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl]-3,4-dihydro-2H-pyran
• 化学式: C₂₄H₂₆O₂S₂
• 分子量: 410.601
• InChiKey: JUQOQAXIJOOXAV-WOJBJXKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  69.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-2,2'-Bis(phenylthiomethyl)-3,3',4,4'-tetrahydro-6,6'-bi-2H-pyran 在 正丁基锂 、 三苯基膦氢溴酸盐 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (1'S,2R,6S,7R,9R,15S)-15-(1-Hydroxyprop-2-enyl)-2,9-bis(phenylthiomethyl)-1,8,13,16-tetraoxadispiro<5.0.5.4>hexadecan-14-one
  参考文献：
  名称：

  Dispiroketals in synthesis. Part 25.1 Further reactions of dispiroketal protected glycolate to afford optically active 1,2,3,4-tetraols

  摘要：

  使用二螺酮单元作为保护基团和手性辅助剂，可将乙醇酸转化为具有光学活性的 1,2,3,4-四醇。受二酮保护的羟基乙酸酯与醛发生醛醇反应，可产生一种非对映异构体，并优先获得两个新形成的立体中心。为了延长多元醇链，在保护游离醇后，醛醇产物的羰基会通过 Tebbe 试剂转化为乙烯基醚。随后通过氢硼化合-氧化反应生成受二环酮保护的四元醇。四醇的最终脱保护作用是有选择性地进行的，不会出现硅烷氧基保护基团的外延或迁移。

  DOI：

  10.1039/a900951e

文献信息

• Rapid Assembly of Oligosaccharides: Total Synthesis of a Glycosylphosphatidylinositol Anchor ofTrypanosoma brucei
  作者：Daniel K. Baeschlin、André R. Chaperon、Virginie Charbonneau、Luke G. Green、Steven V. Ley、Ulrich Lücking、Eric Walther

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981231)37:24<3423::aid-anie3423>3.0.co;2-i

  日期：1998.12.31

  building blocks, six reaction steps: The recently developed innovative methodology facilitated the convergent synthesis of the complex oligosaccharide core 1 (shown here with protecting groups) for the total synthesis of a glycosylphosphatidylinositol (GPI) anchor. The key factors are the tuning of the reactivity of the building blocks by using 1,2-diacetal protecting groups and the desymmetrization

  六个基本组成部分，六个反应步骤：最新开发的创新方法促进了复杂寡糖核心1（此处显示有保护基团）的收敛合成，从而实现了糖基磷脂酰肌醇（GPI）锚的全部合成。关键因素是通过使用1,2-二缩醛保护基调节结构单元的反应性，以及甘油和肌醇与手性双（二氢吡喃）的脱对称性。
• Dispiroketals in synthesis. Part 25.1 Further reactions of dispiroketal protected glycolate to afford optically active 1,2,3,4-tetraols
  作者：Morifumi Fujita、Dramane Lainé、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/a900951e

  日期：——

  Glycolic acid can be converted to optically active 1,2,3,4-tetraols using a dispiroketal unit as a protecting group and chiral auxiliary. Aldol reactions of dispiroketal protected glycolate with aldehydes afford one diastereoisomer preferentially with two newly formed stereogenic centres. To extend the polyol chain, the carbonyl group of the aldol product is converted to a vinyl ether by the Tebbe reagent after protection of the free alcohol. A subsequent hydroboration–oxidation protocol affords the dispiroketal protected tetraol. The final deprotection of the tetraol occurs selectively without epimerisation or migration of the silyloxy protecting groups.

  使用二螺酮单元作为保护基团和手性辅助剂，可将乙醇酸转化为具有光学活性的 1,2,3,4-四醇。受二酮保护的羟基乙酸酯与醛发生醛醇反应，可产生一种非对映异构体，并优先获得两个新形成的立体中心。为了延长多元醇链，在保护游离醇后，醛醇产物的羰基会通过 Tebbe 试剂转化为乙烯基醚。随后通过氢硼化合-氧化反应生成受二环酮保护的四元醇。四醇的最终脱保护作用是有选择性地进行的，不会出现硅烷氧基保护基团的外延或迁移。