4-methyl-N,N-bis(5-(triethylsilyl)penta-2,4-diyn-1-yl)benzenesulfonamide | 1507381-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N,N-bis(5-(triethylsilyl)penta-2,4-diyn-1-yl)benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N,N-bis(5-triethylsilylpenta-2,4-diynyl)benzenesulfonamide
• CAS: 1507381-09-0
• 化学式: C₂₉H₄₁NO₂SSi₂
• 分子量: 523.887
• InChiKey: MMWKKZBVQSRTLG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.09
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N,N-bis(5-(triethylsilyl)penta-2,4-diyn-1-yl)benzenesulfonamide 在 巴豆醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以52%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  芳烃与官能化烯烃的分子间Alder-Ene反应的反应性和选择性

  摘要：

  描述了官能化烯烃在分子间Alder-ene与芳烃反应中的反应性和选择性。由双1,3-二炔生成的芳烃与各种具有羟基，氨基，卤代，羧基，硼酸酯和1,3-二烯基官能团的三取代和1,1-二取代的烯烃反应，从而提供产物选择性不同的分布。 der木烯和加成反应。烯烃的几何形状是二取代和三取代的烯烃的反应性的另一个重要因素，其中顺式配置的烯基系统的烯丙基氢是反应性的，与相应的分子内反应相比，这是相反的反应性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02438
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二炔丙基-对甲苯磺酰胺 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 盐酸羟胺 、 silver nitrate 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 4-methyl-N,N-bis(5-(triethylsilyl)penta-2,4-diyn-1-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  芳烃与官能化烯烃的分子间Alder-Ene反应的反应性和选择性

  摘要：

  描述了官能化烯烃在分子间Alder-ene与芳烃反应中的反应性和选择性。由双1,3-二炔生成的芳烃与各种具有羟基，氨基，卤代，羧基，硼酸酯和1,3-二烯基官能团的三取代和1,1-二取代的烯烃反应，从而提供产物选择性不同的分布。 der木烯和加成反应。烯烃的几何形状是二取代和三取代的烯烃的反应性的另一个重要因素，其中顺式配置的烯基系统的烯丙基氢是反应性的，与相应的分子内反应相比，这是相反的反应性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02438

文献信息

• Hydrohalogenative aromatization of multiynes promoted by ruthenium alkylidene complexes
  作者：Rajdip Karmakar、Kung-Pern Wang、Sang Young Yun、Phani Mamidipalli、Daesung Lee

  DOI：10.1039/c6ob00524a

  日期：——

  A new functionalization method of arynes promoted by a novel catalytic role of the Grubbs-type ruthenium alkylidene complex is described.

  描述了一种由Grubbs型钌烯复合物的新型催化作用促进的芳炔的新功能化方法。
• Synthesis of Phenolic Compounds by Trapping Arynes with a Hydroxy Surrogate
  作者：Rajdip Karmakar、Sourav Ghorai、Yuanzhi Xia、Daesung Lee

  DOI：10.3390/molecules200915862

  日期：——

  Trapping of arynes with various nucleophiles provides a range of heteroatom-functionalized arene derivatives, but the corresponding reaction with water does not provide phenol derivatives. Silver trifluroacetate (AgO2CCF3) can nicely solve this problem. It was found that in typical organic solvent, AgO2CCF3 readily reacts with arynes to generate trifluoroacetoxy organosilver arene intermediate, which, upon treating with silica gel, provides phenolic products. This protocol can be extended to the synthesis of α-halofunctionalized phenol derivatives by simply adding NBS (N-bromosuccinimides) or NIS (N-iodosuccinimides) to the reaction along with silver trifluroacetate, which provided α-bromo or α-iodophenol derivatives in good yield. However, the similar reactions with NCS (N-chlorosuccinimides) afforded only the protonated product instead of the expected α-chlorophenols derivatives. Interestingly, substrates containing silyl substituents on 1,3-diynes resulted in α-halotrifluoroacetates rather than their hydrolyzed product. Additionally, trapping the same arynes with other oxygen-based nucleophiles containing silver counter cation, along with NXS (N-halosuccinimides), generated α-halooxyfunctionalized products.

  芳炔与各种亲核物的捕获反应可提供一系列杂原子官能化的炔衍生物，但与水的相应反应却不能提供苯酚衍生物。三氟乙酸银（AgO2CCF3）可以很好地解决这个问题。研究发现，在典型的有机溶剂中，AgO2CCF3 很容易与芳香烃反应生成三氟乙酰氧基有机银炔中间体，用硅胶处理后可得到酚类产物。只需在反应中加入 NBS（N-溴代琥珀酰亚胺）或 NIS（N-碘代琥珀酰亚胺）以及三氟乙酸银，即可将此方案扩展到 α-半官能化苯酚衍生物的合成，从而以良好的收率获得 α-溴或 α-碘苯酚衍生物。然而，与 NCS（N-氯代丁二酰亚胺）的类似反应只能得到质子化产物，而不是预期的 α-氯苯酚衍生物。有趣的是，1,3-二炔上含有硅基取代基的底物会产生 α-卤代三氟乙酸酯，而不是其水解产物。此外，用其他含银反阳离子的氧基亲核物和 NXS（N-卤代丁二酰亚胺）捕获相同的芳烃，也会产生 α-卤氧基官能化产物。
• Hydroboration of Arynes Formed by Hexadehydro-Diels–Alder Cyclizations with N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Takashi Watanabe、Dennis P. Curran、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01480

  日期：2015.7.17

  N-Heterocyclic carbene boranes (NHC-boranes) hydroborate arynes formed in situ by the hexadehydro-Diels–Alder (HDDA) reactions of triyne precursors. The reaction directly provides functionalized arylborane compounds. The unique feature of the NHC-boranes compared to other boranes is that they hydroborate only the aryne product and not the triyne precursor.

  N-杂环卡宾硼烷（NHC-硼烷）氢硼酸芳烃是由三炔前体的六氢-狄尔斯-阿尔德（HDDA）反应原位形成的。该反应直接提供官能化的芳基硼烷化合物。与其他硼烷相比，NHC-硼烷的独特之处在于它们仅对硼烷产物加氢硼酸酯化，而对三炔前体则无硼氢化作用。
• Formal hydrogenation of arynes with silyl C_β–H bonds as an active hydride source
  作者：Phani Mamidipalli、Sang Young Yun、Kung-Pern Wang、Tao Zhou、Yuanzhi Xia、Daesung Lee

  DOI：10.1039/c3sc53478b

  日期：——

  Formal hydrogenation of arynes was realized by using trialkylsilyl groups tethered to the arynes as the hydride source. In stark contrast to the effective 1°, 2°, and 3° C–H bond insertion of alkyl groups tethered to arynes, the 2° and 3° C–H bonds on the β-carbon of silyl groups show high tendency for hydride transfer rather than C–H insertion, whereas the corresponding 1° C–H bonds exclusively undergo

  芳烃的正式加氢是通过使用拴在芳烃上的三烷基甲硅烷基作为氢化物源来实现的。与与芳烃相连的烷基的有效1°，2°和3°C–H键插入形成鲜明对比的是，甲硅烷基的β-碳上的2°和3°C–H键显示出较高的氢化趋势转移而不是C–H插入，而相应的1°C–H键只进行C–H插入。最初的碳阳离子中间体的稳定性可以合理化这两个反应途径中不同CH键的氢化物转移和CH插入行为，这可以通过DFT计算得到进一步支持。
• Regioselectivity in the Nucleophile Trapping of Arynes: The Electronic and Steric Effects of Nucleophiles and Substituents
  作者：Rajdip Karmakar、Sang Young Yun、Kung-Pern Wang、Daesung Lee

  DOI：10.1021/ol403237z

  日期：2014.1.3

  The regioselectivity in nucleophile trapping is investigated with arynes generated directly from bis-1,3-diynes. The regioselectivity is profoundly influenced by not only the nature of nucleophiles but also the substituents on the arynes, which is the consequence of both the unfavorable steric interaction between the incoming nucleophile and the nearby substituent and the inherent electronic bias induced by different substituents on the arynes.