oxacyclooctadecan-2-one | 5637-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: oxacyclooctadecan-2-one
• 英文别名: 17-Heptadecanolid
• CAS: 5637-97-8
• 化学式: C₁₇H₃₂O₂
• 分子量: 268.44
• InChiKey: FXQOOHFUXNQCKQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.3±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.874±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  2042.3;2028;2051

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  环十五内酯	pentadecanolide	106-02-5	C15H28O2	240.386
  ——	15-(acryloyloxy)pentadecanoic acid	1190441-70-3	C18H32O4	312.45
  ——	methoxymethyl 15-hydroxypentadecanoate	1190441-68-9	C17H34O4	302.455
  17-羟基十七烷酸	17-hydroxypentadecanoic acid	13099-34-8	C17H34O3	286.455

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	oxacycloicosan-2-one	58296-53-0	C19H36O2	296.494
  17-羟基十七烷酸甲酯	17-Hydroxy-heptadecansaeure-methylester	94036-00-7	C18H36O3	300.482
  二氢-5-十一烷基-2(3H)-呋喃酮	γ-pentadecalactone	7370-42-5	C15H28O2	240.386

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  oxacyclooctadecan-2-one 在 W(OTf)₆ 作用下， 反应 24.0h， 以60%的产率得到二氢-5-十一烷基-2(3H)-呋喃酮
  参考文献：
  名称：

  W（OTf）6-催化大环内酯的环收缩或末端羟基脂肪酸在离子液体中的闭环合成γ-内酯

  摘要：

  γ-内酯是一类重要的精细化工产品，广泛用于香水，药品，农药，染料和其他领域。本文提出了一种基于环收缩的γ-内酯制备新方法。从大环内酯类化合物开始，使用W（OTf）6催化开环聚合然后解聚。解聚步骤不是通常的闭环过程，通过重新排列形成最热力学上稳定的五元环化合物，环的碳数被一一减少。当使用[EMIM] OTf作为溶剂时，可得到94％的γ-己内酯（180°C，10小时），分离产物的产率高达85％。用FTIR光谱研究了各种组分的相互作用和反应机理。1 H NMR光谱分别。此外，当底物延伸至末端羟基脂肪酸时，可能会生成γ-内酯。出乎意料的是，在此过程中，催化剂会因加入1当量的H 2 O而中毒，因此收率大大降低。该反应是绿色且简单的，并且在一个具有高原子经济性的锅中进行（大环内酯类化合物为100％，水为末端羟基脂肪酸的唯一副产物），这为合成γ-内酯提供了一种有前途的方法。

  DOI：

  10.1002/cssc.201800587
• 作为产物：
  描述：

  环十五内酯 在 吡啶 、 对苯二腈 、 菲 、 magnesium bromide ethyl etherate 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 oxacyclooctadecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  自由基光环化途径的大环内酯环扩展和转换为大环内酰胺和酮

  摘要：

  已经发现了一种新的合成大环内酯，内酰胺和酮的方法，该方法利用了含有束缚的羧酸和α，β-不饱和羰基部分的底物的光诱导的分子内自由基环化反应。由大环内酯开始制备的羧酸系链丙烯酸酯的光环化，通过脱羧作用得到了两个碳的长链大环内酯。羧酸束缚的丙烯酰胺或α，β-不饱和酮部分的类似光反应，也从大环内酯开始制备，分别产生大环内酰胺或酮。简单的方法可以很容易地应用于制备各种具有可调环大小的大环内酯，内酰胺和酮。

  DOI：

  10.1021/jo3024126

文献信息

• Inter- and Intramolecular Addition Reactions of Electron-Deficient Alkenes with Alkyl Radicals, Generated by SET-Photochemical Decarboxylation of Carboxylic Acids, Serve as a Mild and Efficient Method for the Preparation of γ-Amino Acids and Macrocyclic Lactones
  作者：Yasuharu Yoshimi、Miho Masuda、Tomoyuki Mizunashi、Keisuke Nishikawa、Kousuke Maeda、Nobumasa Koshida、Tatsuya Itou、Toshio Morita、Minoru Hatanaka

  DOI：10.1021/ol9019277

  日期：2009.10.15

  Inter- and intramolecular additions of alkyl radicals, generated by SET photochemical decarboxylation reactions of free carboxylic acids, to electron-deficient alkenes take place under mild conditions as part of efficient routes for the formation of N-Boc γ-amino acids and macrocyclic lactones.

  由游离羧酸的SET光化学脱羧反应产生的烷基自由基的分子间和分子内加成反应是在温和条件下进行的，作为形成N -Bocγ-氨基酸和大环内酯的有效途径的一部分。
• Macrolactonization Reactions Driven by a Pentafluorobenzoyl Group**
  作者：Guillaume Force、Anna Perfetto、Robert J. Mayer、Ilaria Ciofini、David Lebœuf

  DOI：10.1002/anie.202105882

  日期：2021.9

  towards their synthesis, notably from seco-acids, a macrolactonization promoter system that is effective, selective, flexible, readily available, and, insofar as possible, compatible with manifold functional groups is still lacking. Herein, we describe a strategy that relies on the formation of a mixed anhydride incorporating a pentafluorophenyl group which, due to its high electronic activation enables

  大环内酯是一类特殊的天然和合成产品，在精细化学品和制药行业有着广泛的应用。尽管在合成方面取得了所有进展，特别是从seco-酸，一种有效的、选择性的、灵活的、容易获得的并且尽可能与多种官能团相容的大环内酯化促进剂系统仍然缺乏。在这里，我们描述了一种策略，该策略依赖于形成包含五氟苯基的混合酸酐，由于其高电子活化，可以方便地获得具有广泛多功能性的大环内酯、大二内酯和酯。进行动力学研究和 DFT 计算以合理化五氟苯基在大环内酯化反应中的反应性。
• Vielgliedrige heterocyclische Verbindungen VIII. Zur Kenntnis der hochgliedrigen Mono- und Poly-lȧctonringe
  作者：M. Stoll、A. Rouvé

  DOI：10.1002/hlca.193501801153

  日期：——

  1. Es wurde gezeigt, dass die der Veresterungsreaktion entgegenlaufende Verseifungsreaktion keine messbare Geschwindigkeit besitzt.

  1.《世界经济日报》，《世界经济日报》。
• Sunlight-induced decarboxylative radical addition of carboxylic acids to electron-deficient alkenes using a millitube reactor
  作者：Yasuharu Yoshimi、Akinori Nishio、Masae Hayashi、Toshio Morita

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2016.03.012

  日期：2016.12

  The use of a fluorinated ethylene propylene (FEP) millitube reactor significantly improved the efficiency of the photoinduced decarboxylative radical addition of aliphatic carboxylic acids to electron-deficient alkenes, producing the corresponding γ-amino acid derivative and macrocyclic lactone. These sunlight-induced photoreactions were achieved using a millitube reactor, even though the photosensitizer

  氟化乙烯丙烯（FEP）毫管反应器的使用显着提高了将脂肪族羧酸光致脱羧自由基加成至缺电子烯烃的效率，从而产生了相应的γ-氨基酸衍生物和大环内酯。即使在该系统中使用的光敏剂仅吸收紫外光，也可以使用毫管反应器来实现这些由阳光引起的光反应。
• Highly Substrate‐Selective Macrocyclic Ring Closing Metathesis
  作者：Ravindra S. Phatake、Noy B. Nechmad、Ofer Reany、N. Gabriel Lemcoff

  DOI：10.1002/adsc.202101515

  日期：2022.4.12

  oligomerization, providing high macrocyclic yields even at relatively high concentrations. Alternatively, for substrates containing two internal double bonds, a sacrificial methylene donor can be used to obtain the desired products. With this methodology, lactones, lactams, and macrocyclic ketones ranging from 13- to 22-membered rings could be synthesized in moderate to high yields. In addition, synthetic applications

  报道了一种选择性闭环复分解 (RCM) 反应，该反应通过使用潜在的硫螯合碘化钌亚苄基来形成大环，该反应很容易被热和光化学（UV-A 和可见光）刺激激活。对于具有一个末端烯烃和一个内部双键的二烯烃，二碘钌亚烷基对无阻碍末端的特定亲和力，再加上它们不愿与内烯烃反应，有利于 RCM 而不是低聚反应，即使在相对较高的浓度下也能提供高大环产率。或者，对于含有两个内部双键的基材，可以使用牺牲的亚甲基供体来获得所需的产品。使用这种方法，内酯、内酰胺、可以以中等到高产率合成 13 至 22 元环的大环酮。此外，已经探索了用于生产 Exaltolide、天然大环内酯（商业麝香）、二氢麝香酮和其他饱和大环化合物的一锅环化/还原序列的合成应用。因此，我们在此公开了二碘钌亚苄基催化剂相对于其选择性较低的二氯催化剂的重要优势，并提供了对提供增强环化结果的机制的更深刻理解。