potassium triphenylsilanolate | 25221-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: potassium triphenylsilanolate
• 英文别名: Ph3SiOK；KOSiPh3；potassium;oxido(triphenyl)silane
• CAS: 25221-22-1
• 化学式: C₁₈H₁₅OSi*K
• 分子量: 314.5
• InChiKey: XWFDYADHUIVFLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.98
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium triphenylsilanolate 在 pyridine 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 hydrido-triphenylsiloxy-carbonyl-pyridino-bis(di-t-butyl-methylphosphino)ruthenium
  参考文献：
  名称：

  Poulton, Jason T.; Sigalas, Michael P.; Folting, Kirsten, Inorganic Chemistry, 1994, vol. 33, # 7, p. 1476 - 1485

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  triphenylsilylkalium 在 air 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 potassium triphenylsilanolate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structure of the donor-free potassium silanide K[SiPh₃]

  摘要：

  无供体的钾硅化物K[SiPh₃]通过在苯中室温下将六苯基二硅烷Ph₃Si-SiPh₃与钾金属反应制备而成。由粉末X射线衍射确定的固态结构由{K[SiPh₃]}₂单元组成，这些单元与相邻的二聚体相互作用，沿着晶体学的c轴形成无限链（正交晶系，空间群Cmc2₁，Z=4）。该结构具有邻近K[SiPh₃]单元的苯环π系统和钾原子之间的短接触。

  DOI：

  10.1515/znb-2018-0254
• 作为试剂：
  描述：

  在 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 potassium triphenylsilanolate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 58.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  2-苯胺基甲基吡啶衍生的三配位氢化锌：揭开苯胺主链反应性质的旅程

  摘要：

  低配位杂配氢化锌具有重要的催化作用，但很少见且合成具有挑战性。我们在此报道了 2-苯胺基甲基吡啶骨架 ( NN L) 上的三配位单体氢化锌。合成的成功来自于系统地筛选来自不同前体的几种不同路线。有趣的是，在这个过程中，配体的苯胺主链似乎比锌的末端位点对亲电子路易斯酸和布朗斯台德酸更具反应性。配体NN L H与[Zn{N(SiMe 3 ) 2 } 2 ]和ZnEt 2反应得到[( NN L)ZnA] (A = N(SiMe 3 ) 2 ( 1 ), Et( 2 ))。两者对 PhSiH 3和 H 2都是惰性的，但仅通过内部 Zn-N苯胺键与 HBpin 反应，得到硼化配体NN LBpin ( 3 )。 1和2与 Ph 3 EOH (E = C, Si) 的反应得到一系列不同的化合物，如 [( NN L H )Zn(OSiPh 3 ) 2 ] ( 4 )、[Zn 3 (OSiPh 3 ) 4 Et

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c03673

文献信息

• The Triple-Bond Metathesis of Aryldiazonium Salts: A Prospect for Dinitrogen Cleavage
  作者：Aaron D. Lackner、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201506546

  日期：2015.10.19

  The N2} unit of aryldiazonium salts undergoes unusually facile triple‐bond metathesis on treatment with molybdenum or tungsten alkylidyne ate complexes endowed with triphenylsilanolate ligands. The reaction transforms the alkylidyne unit into a nitrile and the aryldiazonium entity into an imido ligand on the metal center, as unambiguously confirmed by X‐ray structure analysis of two representative

  芳基重氮盐的N 2 }单元在使用具有三苯基硅烷醇酸酯配体的钼或亚烷基钨酸配合物处理时，会异常容易地进行三键易位。通过两个代表性实例的X射线结构分析明确证实，该反应将亚烷基单元转化为腈，而芳基重氮实体转化为金属中心的亚氨基配体。氮化钨配合物显示出类似的反应。由于芳基重氮盐的键合情况与带有末端氮的金属络合物的键合情况相似，其中N 2}→Mσ捐赠是主要的，而电子背捐赠最小，本文所述的复分解被认为是在没有任何氧化还原步骤的情况下朝着二氮裂解的概念上新颖的策略，因此与所建立的方法正交。
• Stabilization of the Oxidation State +IV in Siloxide‐Supported Terbium Compounds
  作者：Aurélien R. Willauer、Chad T. Palumbo、Rosario Scopelliti、Ivica Zivkovic、Iskander Douair、Laurent Maron、Marinella Mazzanti

  DOI：10.1002/anie.201914733

  日期：2020.2.24

  The synthesis of lanthanides other than cerium in the oxidation state +IV has remained a desirable but unmet target until recently, when two examples of TbIV with saturated coordination spheres were isolated. Here we report the third example of an isolated molecular complex of terbium(IV), where the supporting siloxide ligands do not saturate the coordination sphere. The fully characterized six-coordinate

  直到最近，当分离出两个带有饱和配位球的TbIV的例子时，氧化态+ IV的铈以外的镧系元素的合成一直是理想的目标，但尚未得到满足。在这里，我们报告isolated（IV）分离的分子复合物的第三个例子，其中支持的氧化硅配体不饱和配位球。具有完整特征的六配位配合物[TbIV（OSiPh3）4（MeCN）2] 2-TbPh具有高稳定性，并且不稳定的MeCN配体可被次膦氧化物配体取代。计算研究表明，稳定性是由于强大的π（O-Tb）相互作用所致，该相互作用比以前报道的TbIV配合物更强。
• Catalysts for the alkyne metathesis
  申请人：Fuerstner Alois

  公开号：US08993470B2

  公开（公告）日：2015-03-31

  Organometallic compounds of the general formula (I), in which M=Mo, W, are claimed.

  通用式(I)的有机金属化合物，其中M=Mo，W。
• Synthesis of siloxy-modified second generation Hoveyda–Grubbs catalysts and their catalytic activity
  作者：Szymon Rogalski、Cezary Pietraszuk、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.08.007

  日期：2009.11

  Efficient syntheses of the first ruthenium alkylidene complexes bearing siloxide ligands are described. Second generation Hoveyda–Grubbs catalyst is shown to undergo efficient functionalization with a number of potassium silanolates to give disiloxy derivatives. The complexes obtained are found catalytically active in selected metathesis transformations.

  描述了带有氧化硅配体的第一钌亚烷基络合物的有效合成。研究表明，第二代Hoveyda-Grubbs催化剂可与多种硅烷醇钾进行有效的官能化反应，生成二甲氧基衍生物。发现获得的复合物在选定的复分解转化中具有催化活性。
• Pentamethylcyclopentadienyl Complexes of Cerium(IV): Synthesis, Reactivity, and Electrochemistry
  作者：Lars Hirneise、Cäcilia Maichle-Mössmer、Reiner Anwander

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02851

  日期：2021.12.6

  Switching from sandwich to half-sandwich complexes decreased the electrochemical potentials drastically, showing better stabilization of the cerium(IV) center in the case of Cp*Ce(OR)3 than in the case of Cp*2Ce(OR)2. Enhanced stabilization of the cerium +IV oxidation state could be further demonstrated in the series alkoxy > siloxy > aryloxy as well as C5Me5 > C5HMe4.

  在六氯乙烷存在下用碱金属醇盐和硅氧化物处理 Cp* 2 CeCl 2 K(THF) 生成单体双（五甲基环戊二烯基）铈（IV）配合物 Cp* 2 Ce(OR) 2 (Cp* = C 5 Me 5；R = Et、i Pr、CH 2 t Bu、t Bu、SiMe 3或 SiPh 3 )。大的取代基 R 触发配体加扰到半夹心配合物 Cp*Ce(OR) 3，可以分离出 R = t Bu 和 SiPh 3。与芳氧基钠 NaOAr (OAr = OC 6H 3 i Pr 2 -2,6) 导致 Cp* 2 Ce(OAr)Cl。三(环戊二烯基)配合物Cp R 3 CeCl (Cp H = Cp = C 5 H 5；Cp Me = C 5 H 4 Me)用NaOAr处理得到Cp Me 2 Ce(OAr) 2和Cp 3 Ce(OAr)。铈 (IV) 配合物在固态下显示出假四面体几何形状。循环伏安法显示大部分化学