methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(4-(trifluoromethyl)phenyl)methyl)acrylate | 1322591-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(4-(trifluoromethyl)phenyl)methyl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy-[4-(trifluoromethyl)phenyl]methyl]prop-2-enoate；methyl 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy-[4-(trifluoromethyl)phenyl]methyl]prop-2-enoate
• CAS: 1322591-74-1
• 化学式: C₁₇H₁₉F₃O₅
• 分子量: 360.33
• InChiKey: WIUZEWFDMVRUHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  389.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.213±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(4-(trifluoromethyl)phenyl)methyl)acrylate 在 hydroquinindine-2,5-diphenyl-4,6-pyrimidinediyl diether 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.33h， 生成 (R)-1-ethyl 5-methyl 2,4-dimethylene-3-(4-(trifluoromethyl)phenyl)pentanedioate
  参考文献：
  名称：

  Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐与磷叶立德的有机催化不对称烯丙基烷基化：手性 3-取代 2,4-功能化 1,4-戊二烯的合成

  摘要：

  开发了在改性金鸡纳生物碱的催化下用磷叶立德高效不对称烯丙基取代 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 碳酸酯。对于各种 MBH 碳酸盐，该反应以中等至良好的产率提供了具有出色对映选择性（高达 98% ee）的产物。该反应的范围通过手性 3-取代 2,4-官能化 1,4-戊二烯的合成来证明。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300738
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯甲醛 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(4-(trifluoromethyl)phenyl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  的极性转换Ø -Hydroxyaryl甲亚胺叶立德：进入到下磷化氢催化功能化的γ氨基丁酸

  摘要：

  邻羟基芳基偶氮甲亚胺基化物和MBH碳酸酯之间的膦催化反应使人们能够以中等至良好的产率获得高度官能化的γ-氨基丁酸衍生物。从机理上讲，该反应涉及膦催化的串联S N 2′/ 2-氮杂-Cope重排/分子内加成过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02297

文献信息

• Lewis base-catalyzed cyanation of Morita-Baylis-Hillman carbonates. Synthesis of allylamine derivatives
  作者：Hai Ma、Feng Sui、Qing-He Zhao、Ning Zhang、Yi Sun、Jing Xian、Meng-Jiao Jiao、Yu-ling Liu、Zhi-Min Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.038

  日期：2017.8

  DABCO-catalyzed cyanation of MBH carbonates via 1,3-proton shift transfer is reported. The adducts of cyanation are converted in one step to allylic amines derivatives. The salient features of this reaction include readily available starting materials, mild conditions, broad substrate scope, high efficiency and valuable further applications. The process of the 1,3-proton shift transfer was conducted

  据报道，DABCO通过1，3-质子转移转移催化了MBH碳酸酯的氰化反应。一步将氰化加合物转化为烯丙基胺衍生物。该反应的显着特征包括容易获得的起始原料，温和的条件，广泛的底物范围，高效和有价值的进一步应用。1,3-质子转移转移的过程是通过NMR和DFT计算的联合研究进行的。
• Highly Enantio- and Diastereoselective Synthesis of β-Methyl-γ-monofluoromethyl-Substituted Alcohols
  作者：Wenguo Yang、Xinle Wei、Yuanhang Pan、Richmond Lee、Bo Zhu、Hongjun Liu、Lin Yan、Kuo-Wei Huang、Zhiyong Jiang、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1002/chem.201100929

  日期：2011.7.11

  Enanatiopure β‐methyl‐γ‐monofluoromethyl alcohols were prepared from the allylic alkylation between fluorobis(phenylsulfonyl)methane with Morita–Baylis–Hillman carbonates. The reaction was catalyzed by using the Cinchona alkaloid derivative, (DHQD)2AQN. The origin of the stereoselectivity was verified by DFT methods. Calculated geometries and relative energies of various transition states strongly

  由氟双（苯磺酰基）甲烷与森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐之间的烯丙基烷基化反应制备了纯的β-甲基-γ-一氟甲基醇。使用金鸡纳生物碱衍生物（DHQD）2 AQN催化反应。立体选择性的起源已通过DFT方法进行了验证。计算得出的各种过渡态的几何形状和相对能量强烈支持了所观察到的立体选择性。
• Enantioselective organocatalytic asymmetric allylic alkylation. Bis(phenylsulfonyl)methane addition to MBH carbonates
  作者：Xavier Companyó、Guillem Valero、Victor Ceban、Teresa Calvet、Mercé Font-Bardía、Albert Moyano、Ramon Rios

  DOI：10.1039/c1ob06308a

  日期：——

  The highly enantioselective asymmetric allylic alkylation of Morita–Baylis–Hillman carbonates with bis(phenylsulfonyl)methane is presented. The reaction is simply catalyzed by cinchona alkaloid derivatives affording the final alkylated products in good yields and enantioselectivities.

  Morita–Baylis–Hillman碳酸盐的高度对映选择性不对称烯丙基烷基化与 双（苯磺酰基）甲烷被表达。该反应简单地由金鸡纳生物碱衍生物催化，以高收率和对映选择性提供最终的烷基化产物。
• The decarboxylation coupling reaction of α-keto acid with Baylis-Hillman carbonates by visible light photoredox catalysis
  作者：He Zhao、Niannian Ni、Xiaonian Li、Dongping Cheng、Xiaoliang Xu

  DOI：10.1016/j.poly.2021.115337

  日期：2021.9

  Acylation of Baylis-Hillman carbonates by visible light catalysis has been reported. Acyl radical is produced by decarboxylation of α-keto acid. This method has mild conditions, wide substrate scope, good functional group tolerance, and moderate to good yield, which provides a new route for the acylation of Baylis-Hillman derivatives.

  已经报道了通过可见光催化对 Baylis-Hillman 碳酸盐进行酰化。酰基由α-酮酸脱羧产生。该方法条件温和，底物范围广，官能团耐受性好，收率适中，为Baylis-Hillman衍生物的酰化提供了一条新途径。
• Asymmetric Allylic Amination of Morita–Baylis–Hillman Adducts with Simple Aromatic Amines by Nucleophilic Amine Catalysis
  作者：Xin Chen、Shuai Zhao、Zhi-Li Chen、Xue Rui、Ming-Mei Gao

  DOI：10.1055/s-0037-1611740

  日期：2019.4

  Asymmetric allylic amination of Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts with simple aromatic amines is successfully realized by nucleophilic amine catalysis. A range of substituted α-methylene-β-arylamino esters is accessed in moderate to high yields (up to 88%) and with excellent enantioselectivities (up to 97% ee). Inorganic fluorides are found to be able to improve the enantioselectivity of the allylic

  Morita-Baylis-Hillman (MBH) 加合物与简单芳香胺的不对称烯丙基胺化是通过亲核胺催化成功实现的。一系列取代的 α-亚甲基-β-芳基氨基酯以中等至高产率（高达 88%）和出色的对映选择性（高达 97% ee）获得。发现无机氟化物能够提高烯丙基胺化反应的对映选择性。吡咯-2-羧酸酯和环状酰亚胺也与该催化体系相容。手性 2,3-二氢喹啉-4-one 衍生物很容易从烯丙基胺化产物中获得。